[发明专利]一种相转移催化制备氟代碳酸酯的方法有效

专利信息
申请号: 201210365983.X 申请日: 2012-09-27
公开(公告)号: CN102875521A 公开(公告)日: 2013-01-16
发明(设计)人: 刘红光;周立山;叶学海;郭西凤;张洪源;吴巍 申请(专利权)人: 中国海洋石油总公司;中海油天津化工研究设计院
主分类号: C07D317/42 分类号: C07D317/42
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100010 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 转移 催化 制备 碳酸 方法
【权利要求书】:

1.一种相转移催化制备氟代碳酸酯的方法,其特征在于:

反应过程包含以下步骤:以氯代碳酸酯化合物为反应原料,采用杯芳烃化合物为相转移催化剂,以金属及铵氟化物为氟化剂,在有机溶剂中进行相转移催化反应,反应温度20-150 ℃,制备氟代碳酸酯产物;

上述杯芳烃相转移催化剂适用的氯代碳酸酯氟化反应原料具有以如下结构:

    以上结构式中R1表示H原子、氯原子或者C1~C20的烷基、烷氧基,选自为4-氯-1,3-二氧戊环-2-酮、4,5-二氯-1,3-二氧戊环-2-酮、4-氯-5-甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-氯-5-己基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-氯-5-癸基-1,3-二氧戊环-2-酮;

    在相转移催化反应中,上述相转移催化催化剂为杯芳烃化合物,选自为:对叔丁基杯[4]芳烃、对叔丁基杯[6]芳烃、对叔丁基杯[8]芳烃;对氢杯[4]芳烃、对氢杯[6]芳烃、对氢杯[8]芳烃;以及对氢杯[4]、[6]、[8]芳烃的醚和冠醚类化合物,对叔丁基杯[4]、[6]、[8]芳烃的醚和冠醚类化合物,对氢杯[4]、[6]、[8]芳烃的胺类和含磷类化合物,对叔丁基杯[4]、[6]、[8]芳烃的胺类和含磷类化合物;

在相转移催化反应中,相转移催化剂杯芳烃化合物的使用量为氯代碳酸酯的0.01%~50%重量比;

在此相转移催化反应中,采用的有机溶剂选自为丙酮、丁酮、甲苯、二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、四氢呋喃、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、吡啶、环丁砜,以及两种或多种溶剂的混合物;

    在相转移催化反应中,使用的金属及铵氟化物氟化剂选自为氟化钠、氟化钾、氟化铵、氟化镁、氟化铯、氟化钡;   

   此相转移催化反应中合成反应的温度条件为20~150 ℃下进行。

2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:

   在相转移催化反应中,所述相转移催化剂为杯芳烃化合物,选自为:对叔丁基杯[4]芳烃、对叔丁基杯[6]芳烃、对叔丁基杯[8]芳烃;对氢杯[4]芳烃、对氢杯[6]芳烃、对氢杯[8]芳烃;以及对氢杯[4]、[6]、[8]芳烃的醚和冠醚类化合物,对叔丁基杯[4]、[6]、[8]芳烃的醚和冠醚类化合物,对氢杯[4]、[6]、[8]芳烃的胺类和含磷类化合物;

在相转移催化反应中,催化剂杯芳烃化合物的使用量为氯代碳酸酯的0.5%~10%重量比;

在此相转移催化反应中,采用的有机溶剂选自为丙酮、丁酮、甲苯、二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、四氢呋喃、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯以及两种或多种溶剂的混合物;

    在相转移催化反应中,使用的金属及铵氟化物氟化剂选自为氟化钠、氟化钾、氟化铵、氟化镁;

   此相转移催化反应中合成反应的温度条件为50~100 ℃。

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