[发明专利]以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种乳酸钙的制备方法，特别涉及一种以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法。

背景技术

近江牡蛎，又名大蚝，是广西钦州四大名贵海产之一，肉可鲜食，亦可加工成蚝豉、蚝油。大蚝蚝肉是高蛋白、低脂肪、味道鲜美的具有很高营养和保健功能的水产品，蚝肉蛋白质含量超过40％，营养丰富，味道鲜美，素有“海中牛奶”之称，同时还可入药。大蚝肉富含牛磺酸，能促进人脑发育。

近年来，牡蛎已成为我国重要的海产经济贝类产量不断增加，而占其总重80%以上的牡蛎壳作为固体废弃物大多被丢弃在垃圾场或填海，已成为环境一大公害。中药牡蛎系牡蛎科动物近江牡蛎、长牡蛎、大连湾牡蛎等的贝壳，由于其中碳酸钙的含量高达90%左右，以牡蛎贝壳为原料制备生物钙日益引起人们的重视。但是，根据文献报道，由于贝壳的主体结构多呈片状或条状形态，内部孔隙较大，孔的连通性较好，流体很容易沿着条形的通道扩散到片层结构的表面，从而渗透通到薄层内部，因而贝壳具备了吸附剂的基本特征，对海水中的重金属有吸附性能。因此，双壳类软体动物（尤其贻贝和牡蛎）对重金属有很强的积累能力，可作为海洋污染生物指示种，其体内重金属浓度（尤其是Pb)与海域环境存在正相关性。目前，贝壳生物钙的生产工艺大多是以牡蛎贝壳为原料，经水洗后煅烧或不煅烧直接进行提取转化，其产品中Pb质量分数高达3x10^-5-10x10^-5，远远高于药监局颁布的药用生物钙中Pb质量分数低于1.5x10^-5的要求。并且由于牡蛎贝壳产地不同，其重金属含量差异较大，造成产品质量得不到很好的保障。特别是近年来，由于近海污染，由牡蛎贝壳焙烧得到的生物钙产品铅超标是一个普遍存在的问题。

随着牡蛎养殖业的不断壮大，牡蛎壳资源日益丰富，牡蛎深加工是产业扩大发展的必经之路。目前，临床应用的补钙食品和含钙制剂种类很多，主要来源于海洋中的贝壳和鲜骨，主要包括乳酸钙、葡萄糖酸钙、柠檬酸钙等有机钙。其中，由于乳酸钙具有溶解度高、生物利用率高、口感好、钙含量高等特点，可广泛用于钙强化剂、胶联剂、固化剂和增脆剂以及牙膏、烟草品质改良剂，尤其是作为药品和保健食品，更需要高纯度的乳酸钙。

现有技术中，制造符合药典要求的乳酸钙多通过二次结晶甚至多次结晶，但是损失太大，每结晶一次损失10%；以食用乳酸与药用乳酸钙反应,也可制得合格的药用乳酸钙，但是本钱太高。因此，开发一种能够有效降低牡蛎贝壳生物钙产品Pb含量的方法，工艺成熟、简单的高纯度乳酸钙的制备方法是目前亟待解决的实际问题。

发明内容

本发明提供了一种工艺简单、效率高的以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的生产方法。

本发明是通过如下技术方案实现的:

一种以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法，包括下述步骤:

a.将牡蛎壳刷洗干净、烘干，以球磨机粉碎至粒度在80-100目得牡蛎壳粗粉；

b.将上述得到的牡蛎壳粗粉，置适宜容器内，加入适量清水，研磨成糊状，再加多量的水搅拌，立即倾出混悬液，如此反复进行多次，将不能混悬的杂质弃去，待多次倾出的混悬液静置、沉淀后，倾出上面的清水，将沥干沉淀物用于以下步骤；

c.在50-60℃水浴加热的同时不断搅拌，缓缓往上述得到的牡蛎壳粉中加入重量为粗壳粉重2.0-2.5倍且浓度为75-85%的乳酸溶液，总反应时间为2-5小时；

d.将上述所得混悬液过滤，往滤液中加入沉淀剂硫酸镁，加入量为滤液质量的0.20-0.25%，静置2-3小时；

e.将上步骤所得混悬液过滤，调整滤液pH为9-10,往滤液中加入絮凝剂聚丙烯酰胺，加入量为滤液质量的0.0010-0.0015%，反应温度80-90℃、维持0.5-1小时；

f.将上步骤所得混悬液过滤，加入相当于滤液质量0.001-0.002%的脱色剂30%浓度H₂O₂，搅拌均匀，静置12-18小时结晶，过滤；

g.将上述所得结晶在95-100℃干燥，即得白色乳酸钙。

采用本发明方法制得的乳酸钙，色泽洁白，产品纯度达到99%以上，重金属铅残留在0.1ppm以下。

与现有技术相比，本发明的优点：

1、通过对杂质组分分析,在工艺中加入高效沉淀剂、絮凝剂和脱色剂,使蛋白质类、脂类、淀粉细颗粒等杂质充分除去，确保滤液清澈透明，这样一次结晶便使产品达到了药典要求；