[发明专利]一类新型基于联萘骨架氮杂环卡宾-膦化合物及其金属络合物的合成

权利要求书

1.本发明提供的手性氮杂环卡宾-膦化合物及其金属络合物，其结构式如下：

其中，R¹，R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶，R⁷，R⁸和X分别独立选自：氢或C1～C6直链或支链的烷基，C2～C8环烷基，C2～C6烯基、炔基、芳基、芳烷基或芳烯基、芳氧基、烷氧基、卤素、硝基、酯基、酰胺基、三氟甲基、氰基或含C2～C6烯基团、炔基团、芳基团、芳烷基团或芳烯基团、芳氧基团、烷氧基团、卤素、硝基团、酯基团、酰胺基团、三氟甲基团、氰基团的烷基中一种。

2.如权利要求1所述的手性氮杂环卡宾-咪唑啉盐化合物及其金属络合物，其特征在于：R¹，R²，R⁴和R⁵可以为氢苯基、萘基、各种芳基和取代芳基、杂环芳基(噻吩，吡咯等)、1-8碳的烷基及各种手性烷基或手性芳基；R³和R⁶可以为C1～C6直链或支链的烷基、C2～C8环烷基、C2～C6烯基、各种取代炔丙基、苄基和各种取代苄基、芳香烃取代的亚甲基；R⁷和R⁸可以为C1～C6直链或支链的烷基、C5～C8环烷基、芳基、芳烷基、单取代和多取代芳基、杂环芳基等；X可以为卤素、四氟硼酸根、六氟锑酸根、六氟磷酸根，BArF^-、四苯基硼酸根、羧酸根、氟代羧酸根、三氟甲磺酸根、氰基负离子等。

3.如权利1～2要求的手性氮杂环卡宾-膦化合物及其金属络合物，其特征在于，通过设计一条合理的反应路线，使制备条件简单温和，操作容易，能可接受的得到新的目标产物。

4.制备如权利要求1～4中任意一项所述的手性手性氮杂环卡宾-膦化合物及其金属络合物的方法，其特征在于，所说的制备方法是：将手性的联萘乙酰胺三氟甲磺酸酯A在醋酸钯，二芳基或烷基膦氧，dppb，二异丙基乙基胺的存在下，以DMSO为溶剂反应16小时得到手性的联萘乙酰胺膦氧化合物B，联萘乙酰胺膦氧化合物B在盐酸溶液的作用下脱去乙酰基得到联萘氨基膦氧化合物C。联萘膦氧化合物C通过三氯硅烷进行硅氢化反应得到联萘氨基膦化合物D。联萘氨基膦化合物D与硫粉反应得到联萘氨基硫膦化合物E。联萘氨基硫膦化合物E在乙二醛，多聚甲醛和氯化铵的作用下一步关环的到联萘咪唑硫膦化合物F。联萘咪唑硫膦化合物F在卤代烃的作用成盐得到联萘硫膦咪唑盐化合物G。化合物G在雷尼镍的作用下脱去硫即可得到联萘膦咪唑盐化合物H。联萘乙酰胺三氟甲磺酸酯A可以在钯的催化下经过加压氢化的到H8-联萘化合物I。化合物A或者I可以在NBS的作用下得到3，3’-溴代的联萘化合物J，化合物J可以与不同种类的硼酸化合物发生suzuki偶联得到相应的联萘化合物K。其合成路线如下所示

5.如权利4要求的手性联萘氮杂环卡宾膦化合物及其金属络合物的制备方法，其特征在于，在制备过程中巧妙的通过S的保护和脱除，能够有效的防止三价膦化合物与卤代烃的成盐反应，可以顺利的得到氮杂环卡宾膦化合物。