[发明专利]一种丙基邻氟苯类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种丙基邻氟苯类化合物的制备方法，属于精细化工和材料化学技术领域。

背景技术

近年来，负介电各向异性液晶应用越来越广泛，邻二氟苯是这一类液晶化合物的重要基团，含有此基团的液晶化合物具有粘度低、电荷保持率高，性能优越等特点。此类化合物其中的一部分可用如下结构式表示：

式中R为C₀～C₅的直链烷基，n为0或1或2，m为0或1或2，E为0或－CH₂CH₂－。

John W.Goodby和Merck的GEORGE W.GRAY分别在J.MATER.CHEM.,1995,5(3),423-430和Liquid Crystals，1994，Vol.16,No.4,625-641中提到类似化合物的制备方法：

或可采用下述路线

采用上述路线要用到而合成此类硼酸需原料此类原料目前价格昂贵，不适合用来规模化生产。

在EP0031199A1与EP0060617A1中提到类似化合物的制备方法如下：

参考此路线我们采用如下路线：

经多次实验证实只有微量产品生成。

参考WO0004111A2可得如下实验路线：

此法价格便宜，但采用克莱门森方法还原则污染极大，采用黄鸣龙法还原则不可避免的会产生大量掉氟杂质，而掉氟杂质难以纯化掉。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种简单高效环保的方法来制备丙基邻氟苯类化合物，以解决现有技术中存在原料价格高昂，产物纯度低，污染严重或掉氟杂质大的问题，满足此类产品大量工业化的要求。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种丙基邻氟苯类化合物的制备方法，包括以下步骤：

1）将原料化合物I用醚类溶剂溶解，得到化合物I溶液，然后再将烷基锂滴入所述化合物I溶液中进行反应，得到化合物II；

其中，所述原料化合物I的结构式为：

所述R为C₀～C₅的直链烷基，所述n为0或1或2，所述m为0或1或2，所述E为0或-CH₂CH₂-；

所述化合物II的结构式为：

所述R为C₀～C₅的直链烷基，所述n为0或1或2，所述m为0或1或2，所述E为0或-CH₂CH₂-：

所述烷基锂与所述原料化合物I的摩尔比为1∶1～1.5∶1；

2)将加入到步骤1)中制得的化合物II中，并在铜催化剂的催化下进行偶联反应，得到化合物III；

其中，所述化合物III结构式为：

所述R为C₀～C₅的直链烷基，所述n为0或1或2，所述m为0或1或2，所述E为0或-CH₂CH₂-

所述为或所述铜催化剂为含二价铜离子的化合物：

所述的摩尔数是所述原料化合物I摩尔数的1～3倍，所述含二价铜离子的化合物的摩尔数是所述原料化合物I摩尔数的0.1％～5％；

3)将步骤2)中制得的化合物III在催化氢化催化剂的催化下进行氢化反应，即得到所述丙基邻氟苯类化合物；

其中，所述丙基邻氟苯类化合物结构式为：

所述R为C₀～C₅的直链烷基，所述n为0或1或2，所述m为0或1或2，所述E为0或－CH₂CH₂－；

所述催化氢化催化剂与所述原料化合物I的质量比为0.1%～2%：1。

本发明的有益效果是：

1、环保

铜催化剂与大部分偶联所用Pd，Ni催化剂相比低毒，铜催化的C—C偶联是目前化学工业绿色化中一个具有挑战性的课题，目前现有的技术主要在研究一价碘化亚铜催化C—C偶联，本发明是利用二价铜离子对C—C偶联进行催化并且取得了较好的效果，促进了Cu催化偶联反应在实际生产中的应用。

2、成本低廉，反应步骤少