[发明专利]一种酸性绿光黑染料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于精细化工领域，具体涉及一种酸性绿光黑染料及其制备方法。

背景技术

酸性系列合成染料用途非常广泛，不仅可用于丝绸、锦纶、皮革、羊毛、墨水、纸张、木材、石料等材质的染色，还广泛用于海上救援、管道泄漏跟踪等领域。高档环保型酸性染料研发生产是我国印染行业发展的重要方向之一。

以联苯胺为重氮组份合成的染料应用性能良好，但因它的致癌性而停产，人们为寻找其环保型替代品做了大量工作。其中以4,4’-二氨基苯磺酰替苯胺（记为DASA）为重氮组份合成的环保型偶氮染料已有专利发表。DASA为非平面结构，它的极化率大，电子易流动，发色物质的吸收波长易向长波方向移动，它还存在互变异构效应，这样一来不仅加强了π-π共轭，也增强了电子云的流动，合成染料有较好的深色效应，它的重氮基位于磺酰胺基的对位，比较活泼易于进行偶合反应，适用于合成染料。用DASA中间体为桥基合成的酸性染料既可用于羊毛，丝绸，皮革等的染色，还可用于喷墨打印墨水。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种可以替代不环保的联苯胺系列染料，比较环保的酸性绿光黑染料及其制备方法。。

为解决该技术问题，本发明采用的技术方案为：

一种酸性绿光黑染料，其特征在于，该染料的化学结构式如下：

该酸性绿光黑染料的制备方法包括如下步骤：

1、对硝基苯胺的重氮化

先将对硝基苯胺与盐酸及亚硝酸钠反应生成对硝基苯胺重氮盐。

2、一次偶合反应

在酸性条件下将步骤1得到的对硝基苯胺重氮盐与H酸（1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸）偶合，得到结构式（Ⅰ）化合物溶液；

3、DASA双重氮化

由4,4’-二氨基苯磺酰替苯胺（DASA）、盐酸及亚硝酸钠反应生成的DASA重氮盐。

4、二次偶合反应

在碱性条件下步骤，将结构式（Ⅰ）化合物溶液与步骤3得到的DASA重氮盐进行第二次偶合反应得到结构式（Ⅱ）化合物溶液；

5、第三次偶合反应

最后在碱性条件下，结构式（Ⅱ）化合物溶液与间苯二酚进行第三次偶合反应得到结构式（Ⅲ）化合物溶液。

所述步骤1中对硝基苯胺重氮化，由于对硝基苯胺很活泼,重氮化时容易发生自偶合反应，必须避免这种自偶合反应，通过对硝基苯胺与盐酸的配比及反应的温度、加入亚硝酸钠的速度以及搅拌速度进行正交试验，优选出反应最佳摩尔配比硝基苯胺∶盐酸为1∶4.2，反应温度0～5℃，快速一次性加入亚硝酸钠溶液，搅拌速度100r/min。

步骤2一次偶合反应条件，通过H酸与对硝基苯胺重氮盐的配比及反应的pH、温度、加料方式及时间进行正交试验，优选出反应最佳摩尔配比H酸∶对硝基苯胺重氮盐为1∶1，反应pH=2.0，反应温度5～8℃，加料方式为先快后慢地将H酸加到重氮盐中（简称反加法），反应时间14小时。

步骤4二次偶合反应条件，通过H酸与DASA重氮盐的配比及反应的pH、温度、及时间进行正交试验，优选出反应最佳摩尔配比H酸∶DASA重氮盐为1∶0.9，反应pH=7～8，反应温度5～8℃，反应时间3小时。

步骤5三次偶合反应条件，通过H酸与间苯二酚的配比及反应的pH、温度、及时间进行正交试验，优选出反应最佳摩尔配比H酸∶间苯二酚为1∶1，反应pH=9，反应温度8～10℃，反应时间2小时。

制备的化合物，结构式如（Ⅲ）所示，该染料结构不含Oeko-Tex Standard 100标准禁用的偶氮染料（该标准列出了世界上现已发现的所有致癌所有染料）。可以说该化合物是一环保型的染料。该化合物作为酸性绿光黑染料具有重现性好、染色时间短、染料之间有很好的拼色性，可与其它毛用染料拼用、不损伤织物等优点；其次，该类染料染色牢度好，匀染性好，日晒牢度普遍较高，汽蒸后的色泽变化很小，对染色后的氯化、轻微的缩绒和过硼酸盐的洗涤稳定，除用羊毛织物的染色外，还适用于其它混纺织物（如：尼龙）；更重要的是该染料上色率极高、印染后尾液中染料残余量极低，大大降低了印染企业的尾液处理成本，是一类环境友好的高档染料，是普通酸性染料的升级换代产品。

附图说明

图1绿光黑染料的紫外吸收图谱，其λmax=606.5nm。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明酸性绿光黑染料的制备方法作进一步说明，但本发明并不限于这些实施例。

实施例1