[发明专利]一种贵金属修饰苯部分加氢制环己烯的催化剂及其应用

权利要求书

1.一种苯部分加氢制环己烯催化剂，由金属钌、铑、锌形成的非晶合金，铑的质量是钌的0.1～10％，锌的质量是钌1～40％，催化剂粒径为5～50纳米。

2.根据权利要求1的催化剂，其特征在于所述的铑的质量是钌的1～5％。

3.根据权利要求1的催化剂，其特征在于所述的锌的质量是钌的10～20％。

4.根据权利要求1的催化剂，其特征在于所述的催化剂粒径为10～20纳米。

5.权利要求1至4的催化剂制备方法，选择金属钌、铑、锌，按照上述权利要求的质量比例，使用用球磨机球磨钌、铑、锌金属，球磨时间1～100h，热处理温度400～500℃，保温时间1-5h，冷却得到纳米非晶钌铑锌合金催化剂。

6.根据权利要求5的制备方法，其特征在于所述的球磨时间5～30h，更加优选20～30h；所述的热处理温度420～450℃。

7.使用权利要求1至6催化剂生产环己烯的方法，包括浆液配制、钝化和苯加氢反应三个步骤，各个步骤的工艺条件是：

浆液配制：浆液由去离子水、催化剂、二氧化锆、七水硫酸锌和有机胺组成，各组份质量百分比为，催化剂为水的1～10％，催化剂与二氧化锆的比为1∶0.5～3，七水硫酸锌为水的10～20％，有机胺与七水硫酸锌的比为1∶1～10，在这样的反应浆液中，催化剂周围形成一种水的滞留膜，由于苯和环己烯在水中的溶解度不同，可以促进环己烯的脱附；

钝化：在高压反应釜中进行，氢压1～3MPa，体系温度100～200℃，搅拌速率为400～500r/min，在没有反应物苯参与的情况下运转10～20h，钝化的目的有两个，一是在催化剂表面上吸附一层氢，减少随后进行的反应过程中苯的吸附，降低催化剂的活性，提高环己烯的选择性，二是改变催化剂的表面性质，增加催化剂表面的亲水性，改善催化剂的沉降分离性能；

苯加氢反应：钝化结束后导入苯开始加氢反应，苯和浆液的量以质量流量计控制，苯与浆液的质量流量比为1∶1～10，温度控制在100～200℃，氢气压力控制在4.0～6.0MPa，搅拌速率400～500r/min，反应时间为10～50min，通过溢流反应混合物离开反应釜，导入沉降分离装置，油水分离后，含催化剂水相通过固液循环泵返回反应装置，构成反应的连续化。

8.根据权利要求7的方法，其特征在于所述的浆液配制中，各组份质量百分比为：催化剂为水的2～5％，催化剂与二氧化锆的比为1∶1.5，七水硫酸锌为水的12～15％，有机胺与七水硫酸锌的比为1∶5。

9.根据权利要求7和8的方法，其特征在于所述的有机胺是乙二胺、四甲基乙二胺、五甲基二乙烯三胺中的一种或几种。

10.根据权利要求7至9的方法，其特征在于所述的苯与浆液的质量流量比为1∶4。