[发明专利]一种阳离子可染性阻燃聚酯及其制备方法有效
申请号: | 201110366698.5 | 申请日: | 2011-11-18 |
公开(公告)号: | CN103122059A | 公开(公告)日: | 2013-05-29 |
发明(设计)人: | 成娟;李旭;望月克彦 | 申请(专利权)人: | 东丽纤维研究所(中国)有限公司 |
主分类号: | C08G63/692 | 分类号: | C08G63/692;C08G63/688;C08G63/78;C08K5/098;C08K5/521;D01F6/92;D01F1/10 |
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地址: | 226009 江苏省*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 阳离子 可染性 阻燃 聚酯 及其 制备 方法 | ||
1.一种阳离子可染性阻燃聚酯,由芳香族二元羧酸酯、亚烷基二醇和含金属磺酸盐的间苯二甲酸或其衍生物在磷系阻燃剂、催化剂和助剂条件下反应而得到,其特征在于:所述磷系阻燃剂为如式1所示的反应型磷系阻燃剂A,聚酯中磷元素含量相对于聚酯总量为2000ppm~20000ppm;酯交换过程中使用碱金属化合物为催化剂,且聚酯中所含碱金属元素与磷元素含量的摩尔比为0.001~0.449;所述助剂包含调色剂醋酸钴,聚酯中所含钴元素与磷元素的摩尔比为0.0005~0.05;
式1
式1中的R1为碳原子数为6~9的芳基;R2、R4分别为氢原子或碳原子数为2~6的羟基亚烷基,但不能同时为氢原子;R3为碳原子数为1~6的亚烷基。
2.根据权利要求1所述的阳离子可染性阻燃聚酯,其特征在于:所述反应型磷系阻燃剂A由式2所示的磷化合物B与亚烷基二元醇进行酯化反应而得;
式2
式2中的R1为碳原子数为6~9的芳基;R3为碳原子数为1~6的亚烷基。
3.根据权利要求2所述的阳离子可染性阻燃聚酯,其特征在于:所述磷化合物B与亚烷基二醇酯化反应的酯化率为85%以上。
4.根据权利要求1、2或3所述的阳离子可染性阻燃聚酯,其特征在于:所述的含金属磺酸盐的间苯二甲酸或其衍生物的结构式如式3所示,
式3
其中,R5、R6分别为氢原子或碳原子数为1~15的开链或环状烷基,M为碱金属钠、锂或钾;聚酯中硫元素的含量相对于聚酯总量为0.01~0.5wt%。
5.根据权利要求1、2或3所述的阳离子可染性阻燃聚酯,其特征在于:所述的催化剂为锑或者钛催化剂;所述锑催化剂为三氧化二锑、五氧化二锑或醋酸锑中的至少一种,聚酯中锑元素的含量相对于聚酯总量为100~1000ppm;所述钛催化剂中的钛化合物如下式4所示:
R70-[Ti(OR8)(OR9)-O-]m-R10 式4
其中R7、R8、R9和R10分别为碳原子数为2~10的烷基或苯基,可以相同也可以不同,m为1~6的整数;聚酯中钛元素的含量相对于聚酯总量为0.5~30ppm。
6.根据权利要求1、2或3所述的阳离子可染性阻燃聚酯,其特征在于:所述助剂包括磷化合物、碱性化合物和调色剂醋酸钴;磷化合物为亚磷酸、磷酸、亚磷酸酯或磷酸酯,其磷元素的含有量相对于聚酯总量为5~60ppm;碱性化合物为醋酸钠、醋酸钾或醋酸锂的至少一种。
7.根据权利要求1、2或3所述的阳离子可染性阻燃聚酯,其特征在于:所述芳香族二元羧酸酯为对苯二甲酸二甲酯或对苯二甲酸二乙酯;所述亚烷基二醇为乙二醇、1,3-丙二醇、丙二醇或1,4-丁二醇。
8.根据权利要求1所述的阳离子可染性阻燃聚酯,其特征在于:聚酯的色调b值为6以下,DEG含量为2.5以下。
9.一种权利要求1所述阳离子可染性阻燃聚酯的制备方法,其特征在于:它包括如下步骤:
a、将式2所示的磷化合物B与亚烷基二醇进行酯化反应得到如式1所示的磷阻燃剂A;
b、将芳香族二元羧酸酯与亚烷基二醇以一定比例加入酯交换釜,加入含金属磺酸盐的间苯二甲酸或其衍生物,并加入催化剂和包括磷化合物、碱性化合物及调色剂醋酸钴助剂进行酯交换反应,酯交换温度为220~250℃,酯交换时间为2~6小时;
c、在酯交换结束或缩聚前,分别加入磷阻燃剂;
d、在高真空下缩聚1~3.5小时,温度为260~290℃。
10.根据权利要求9所述的阳离子可染性阻燃聚酯的制备方法,其特征在于:所述的磷阻燃剂A为如下式5所示:
式5。
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