[发明专利]一种含分子筛和氧化铝的催化剂载体材料的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含分子筛和氧化铝的催化剂载体材料的制备方法，特别是用于加氢催化剂的分子筛-氧化铝复合载体材料的制备方法。

背景技术

世界经济的迅速发展和原油逐步的重质化和劣质化，使得市场对轻质油品和化工原料的需求量逐年增加。催化剂在烃加工领域的应用也日益广泛。通过原油的深加工，处理重油和渣油，最大限度的生产轻质馏分是充分利用现有原油资源的重要手段。开发高效的石油化工催化剂也是综合利用现有原油资源的核心内容。

烃加工技术的催化剂一般都使用分子筛作为主要活性组分。为了获得不同的目的产品，需要控制分子筛的种类、性能以及含量来达到不同的反应类型及反应深度。分子筛具有强酸性和规则的孔道结构，在烃加工反应中具有很好的活性和选择性，但是分子筛的晶型较为完整，结晶度高，具有难以成型的不足之处；无定形氧化铝比表面高、抗烧结性能好、作为催化剂载体时对活性金属的分散性能好，相对较弱的酸性，易成型，可以作为良好的载体组分和分散剂。同时，烃加工反应是一种扩散反应，良好级配的孔道结构有利于反应物从催化剂外表面向内表面活性位的扩散以及反应产物从内表面向外表面的扩散。

载体中的分子筛与氧化铝之间的结分散度与其反应性能之间有着密不可分的关系，分散性好则载体的酸中心分布均匀，酸中心利用率高，可以有效的避免不希望的二次反应，提高催化剂的活性和目的产品的选择性。如何解决分子筛和无定形硅铝载体之间的分散性是制备具有良好反应性能催化剂的关键。

CN201010197869.1、CN200810117102.6、CN00105235.7等专利中公开的加氢裂化催化剂都是将分子筛、氧化铝等单一的原料经过机械混合后制备的。该方法所制备的催化剂会因各种原料混合不均匀，影响各组分性能的发挥。

CN1060976A公开了一种含无定形氧化铝的超稳Y型沸石的制备方法。该方法是向硫酸铝溶液中加入氨水调节pH值为3.5～7.5，然后加入NaY沸石或HNaY沸石，混合均匀，再按水热法制备USY沸石过程进行铵离子交换和水热处理等后续处理，得到含无定形氧化铝的超稳Y型沸石。该方法是在氧化铝成胶后，加入沸石原料，再按常规方法改性所得的复合材料。该方法存在无定形氧化铝容易出现团聚现象，使无定形氧化铝在分子筛上的分布不均匀，甚至堵塞分子筛的孔道，使催化剂的比表面积和孔容大幅度减少，而且分子筛与氧化铝孔道的通畅性较差，影响催化剂的性能。该方法通过NaY沸石同无定形氧化铝复合后再进行水热处理及铵交换过程，加大了处理量，降低了处理的效率，处理过程中无定形氧化铝会一起被处理，容易对氧化铝产生不良效应。

CN200610134151.1公开了一种载体材料的制备方法，该方法是在无定形硅铝成胶过程中直接加入分子筛的方法制备的。该方法中无定形硅铝容易出现团聚现象，还容易进入对方的孔道或堵塞分子筛的孔口，影响无定形硅铝在分子筛上的分布，分子筛与无定形硅铝孔道的贯通性较差，使催化剂的比表面积和孔容减少，影响催化剂的性能。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明提供了一种含分子筛和氧化铝的催化剂载体材料的制备方法。由该方法制备的催化剂载体能够将分子筛和氧化铝有机的结合在一起，具有良好的结合度及分散度，可以避免分子筛和和无定形氧化铝间出现团聚甚至堵塞现象，具有良好的使用性能。

本发明含分子筛和氧化铝的催化剂载体材料的制备方法，包括：

（1）将分子筛与有机胺类混合，其中有机胺类的加入量占分子筛重量的1wt%~40wt%；

（2）在无定形氧化铝成胶过程中加入步骤（1）得到的混合物以及有机物，以最终载体材料的重量为基准，分子筛加入量为5wt%~90wt%，有机物的加入量为1wt%~50wt%，所述的有机物为含两个或者两个以上羟基的有机醇类、含有两个或两个以上羧基的有机酸类中的一种或多种； 

（3）在步骤（2）所述的无定形氧化铝成胶结束后进行老化，然后进行水热处理，然后经过滤、洗涤、干燥，得到催化剂载体材料。