[发明专利]一种含复合载体的碳二前加氢催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种含复合载体的碳二前加氢催化剂，以催化剂质量100份计，包含(1)0.02～0.15份钯，(2)银，银与钯的质量比9～1∶1，钯、银均以元素质量计，其特征在于催化剂的载体为具有双峰分布的氧化铝-氧化钛复合载体，以载体质量100％计，包含氧化铝1～95％，氧化钛5～99％，载体具有如下物性：堆密度0.7～1.1g/ml，孔容0.2～0.6ml/g，比表面积3～60m²/g，平均孔径80～400nm，载体在60～130nm和400～800nm处出现双峰。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于钯0.02～0.10份。

3.根据权利要求1或2任意一项权利要求所述的催化剂，其特征在于银与钯的质量比6～1∶1。

4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于具有双峰分布的氧化铝-氧化钛复合载体中孔径低于10nm的孔占总孔容的0～4％，10～100nm的孔占总孔容的15～80％，大于100nm但小于等于1000nm的孔占总孔容的20～85％，孔径大于1000nm的孔占总孔容的0～3％。

5.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于氧化铝10～90％，氧化钛10～90％。

6.根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于氧化铝30～90％，氧化钛10～70％。

7.根据权利要求6所述的催化剂，其特征在于氧化铝50～90％，氧化钛10～50％。

8.根据权利要求1或2任意一项权利要求所述的催化剂，其特征在于催化剂含有碱金属和/或碱土金属助剂0.03～0.8份。

9.根据权利要求8所述的催化剂，其特征在于催化剂含有碱金属和/或碱土金属助剂0.03～0.5份。

10.根据权利要求1或2任意一项权利要求所述的催化剂，其特征在于催化剂含有助剂稀土元素0.02～0.6份。

11.根据权利要求10所述的催化剂，其特征在于催化剂中的稀土元素为镧；加入量0.03～0.5份。

12.根据权利要求1～2之一的催化剂，其特征在于载体平均孔径120～370nm。

13.一种权利要求1所述的催化剂的制备方法，先制备具有双峰分布的氧化铝-氧化钛复合载体：在搅拌条件下将MAlO₂和TiCl₄溶液混合，然后用碱溶液中和，生成铝钛氢氧化物共沉淀，过滤，然后加入混合氢氧化物重量的3～15wt％的扩孔剂，混捏成型，干燥，在1000～1400℃焙烧，其中M为Na或K；然后将载体浸渍入含钯、银的溶液中，过滤、洗涤、干燥、焙烧，得到本发明催化剂。

14.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于MAlO₂和TiCl₄溶液在25～100℃条件下混合，然后用碱性溶液中和，生成铝钛氢氧化物沉淀，搅拌5～20小时使得铝钛氢氧化物生成均匀的晶相粒子，过滤，洗去M⁺和Cl^-离子，然后加入混合氢氧化物重量的3～15wt％的扩孔剂，混捏成型，100～150℃干燥，在1000～1350℃焙烧2～8h；然后将载体浸渍入含钯、银的溶液中，过滤、洗涤、干燥、焙烧，得到本发明催化剂。

15.根据权利要求13～14任意一项权利要求所述的制备方法，其特征在于焙烧4～6h。

16.根据权利要求13～14任意一项权利要求所述的制备方法，其特征在于扩孔剂选自田菁粉、柠檬酸、甲基纤维素、淀粉、聚乙烯醇、聚乙醇和碳黑中的一种或多种；碱性溶液选自NaOH、KOH、Na₂CO₃和NH₃中的一种或多种。

17.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于具有双峰分布的氧化铝-氧化钛复合载体的制备方法为：将氧化铝、氧化钛、扩孔剂掺混，扩孔剂加入量为氧化铝和氧化钛混合氧化物重量的3～15％，混捏均匀后成型，干燥，在1000～1400℃，焙烧2～8小时。

18.根据权利要求17所述的制备方法，其特征在于在100～150℃干燥，焙烧4～6小时。