[发明专利]阻燃可膨胀聚合物无效
| 申请号： | 201080039348.1 | 申请日： | 2010-07-05 |
| 公开（公告）号： | CN102597091A | 公开（公告）日： | 2012-07-18 |
| 发明（设计）人： | R.埃伯斯塔勒;G.欣特迈尔 | 申请（专利权）人： | 森波尔塑料有限责任公司 |
| 主分类号： | C08K5/5398 | 分类号： | C08K5/5398;C08L25/06;C08J9/00 |
| 代理公司： | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人： | 石克虎;林森 |
| 地址： | 奥地利*** | 国省代码： | 奥地利;AT |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 阻燃 膨胀 聚合物 | ||
本发明涉及包含至少一种发泡剂的阻燃可膨胀聚合物，其包含至少一种新颖的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-酮或-10-氧化物的衍生物作为阻燃剂。
本发明还涉及用这些阻燃剂保护的聚合物泡沫，其制造方法，以及上述阻燃剂特别在可膨胀聚合物和聚合物泡沫中的用途。
现有技术
9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-酮或-10-氧化物 (DOPO)
DOPO
是一种自20世纪70年代早期就已知和常用的阻燃剂，首先由Sanko Chemical Co. Ltd.在DE 20 34 887中描述。该文献一般性地公开一组下式的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲衍生物：
，
其中后式的化合物为开环水解产物，和其中各符号具有以下含义：
Z为氧、硫或不存在；
X为氢、氯、甲基或苯氧基；
Y为氢、氯或C1-4-烷基；和
n = 0、1或2。
此外，上述文献公开通过使邻-苯基苯酚衍生物与三氯化磷、亚磷酸三苯酯、苯氧基二氯膦或二苯氧基氯膦反应制备该化合物，及其尤其作为阻燃剂的用途。根据以下反应，在实施例中制备和分析了“DOPS-OPh”作为唯一的含硫衍生物：
。
缩写“DOPS”表示DOPO的硫同系物，即9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-硫化物或-10-硫酮：
DOPS 。
从那以后，许多基于氧杂磷杂菲环体系的衍生物已经在专利文献中被描述用作阻燃剂。
例如，Shinichi等人在US 4,198,492 (Asahi Dow)中公开下式的DOPO衍生物在聚苯醚树脂中作为阻燃剂的用途：
，
其中各符号具有以下含义：
Z为氧或硫；
q = 0或1；
X为氢、羟基、氨基、卤素原子、C1-10烷基、C1-10烷氧基、C1-10烷硫基或任选羟基取代的C6-10芳氧基；
Y1和Y2表示C1-8烷基、C1-8烷氧基或芳基；和
n和p为0至4的整数。
作为Z = 硫的化合物的具体实例，提及其中X = H、烷氧基和芳氧基的衍生物，明确包括DOPS。但是作为唯一的含硫衍生物提及以下化合物：
。
但是并未进一步表征该物质，而是仅将其引入树脂混合物中，检验其性能，其尤其在引燃时间测定中产生平均结果。
衍生物“DOPS-Cl”也在若干文献中公开：
DOPS-Cl 。
例如，Chernyshev等人，Zhurnal Obshchei Khimii 42 (1)，93-6 (1972)，描述DOP-Cl与硫反应形成DOPS-Cl，以及Bhatia等人，Chemistry & Industry 24，1058 (1975)描述由PSCl3和邻-苯基苯酚出发制备DOPS-Cl。
US 2008/153950 (The Dow Chemical Company)一般性地公开下式的磷-硫化合物在聚合物中作为阻燃剂的用途：
，
其中X和X'为氧或硫；m = 0、1或2；T为共价键、氧、硫或-NR4-；其中X和T的至少一个为硫；基团R为任选彼此键合的烃基；A为有机连接基团；和n为至少1，优选至少2的整数。优选地，化合物对应于下式：
或 ，
其中，在一些实施方案中，可以是以下结构：
。
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