[发明专利]将提蒽、咔唑后残渣中低含量蒽、咔唑浓缩分离的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种提取方法技术领域，特别是将提蒽、咔唑后的残渣中残余的低含量蒽、咔唑再进行浓缩分离的方法。

背景技术

蒽、咔唑是生产染料、颜料、医药产品的重要原料。目前国内大部分企业是由煤焦油的分离产品-粗蒽为原料，经溶剂萃取分离而获得高纯度的蒽(含量90％以上)、咔唑(含量93％以上)，而将提蒽、咔唑后的残渣通常作为燃料或烧制炭黑或制作混凝土减水剂，由于在溶剂萃取过程中，是采用溶解-过饱和结晶法重复分离，以提高目标产物的纯度。因溶解、结晶平衡后，其结晶母液中仍有一定量的蒽、咔唑混于残留物中，将溶剂回收后，其提蒽、咔唑后的残渣中仍含有8～11％的蒽和7～10％的咔唑。因对这些低含量蒽、咔唑用现有方法再提取已无经济价值，而只有随残渣处理掉，造成这些宝贵资源的流失和浪费。

在上述提蒽、咔唑后的残渣中，主要物质组成为：菲40～45％，芴10～15％，蒽8～11％，咔唑7～10％。若仍用溶剂法分离这些低质量分数的蒽、咔唑时，由于溶解、结晶平衡规则，其效果为效率低、分离成本高、无经济价值。

发明内容

本发明就是提供一种从上述溶剂法分离残渣中继续提取剩余的蒽、咔唑的方法。

本发明技术方案是：采用多个熔融结晶分离釜，从100℃至180℃逐级提升熔融结晶温度，将低熔点组份予以逐级分离，取得蒽、咔唑质量分数较高的高熔点的结晶物。

由于提蒽、咔唑后的残渣中菲、芴占有较大比例，菲、芴的熔点分别为101℃和115℃，而蒽、咔唑的熔点又分别为218℃和246℃。菲、芴等低熔点物质与蒽、咔唑等高熔点物质之间存在着较大的熔点温度差。本发明就是利用上述物质之间存在较大熔点差的特性，采用区域熔融、多级熔融的方法，将低熔点的物质逐级分离，而获得高熔点物质，使原残渣中低质量分数的蒽、咔唑逐级汇集于高熔点物质区域，在该高熔点物质区域中，其蒽质量分数从原8～11％提升到30～35％，咔唑质量分数从原7～10％提升到25～30％。该高熔点物质既可再采用常规溶剂法继续提纯，也可继续多级熔融分离继续提高蒽、咔唑的纯度，获得高质量分数的蒽、咔唑产品。

本发明回收物中蒽、咔唑含量指标优于常规使用的原料粗蒽的含量指标。可再用常规溶剂法继续提纯分离获得高纯度的蒽、咔唑。本发明实现了低含量蒽、咔唑资源化利用率。

具体实施方式

实施例一：

取提蒽、咔唑后的残渣1000克，其主要组成为菲43％，芴13％，蒽10.6％，咔唑8.7％。投入2000毫升反应瓶中升温至110℃～120℃熔融后，将温度控制在100℃～110℃，缓慢搅拌2～4小时，出现明显结晶物后，趁热分离熔融液体，再将结晶物升温至120℃～140℃，呈熔融状后，控制温度在110℃～120℃，缓慢搅拌2～4小时，生成结晶物后，趁热分离其熔融液体，再将结晶物升温至130℃～150℃，呈熔融状后，控制温度120～130℃，缓慢搅拌2～4小时，得生成结晶物后，再趁热分离其熔融液体，如此重复逐级提升熔融结晶温度至140～150℃，获得结晶物278克，经气相色谱分析，其蒽含量为30％，咔唑含量为26％。该回收物蒽、咔唑含量指标优于常规使用的原料粗蒽的含量指标。可再用常规溶剂法继续提纯分离高纯度的蒽、咔唑。

实施例二：

取提蒽、咔唑后的残渣1000克，其主要组成为菲41％，芴13％，蒽11.6％，咔唑9.7％。投入2000毫升反应瓶中升温至110℃～120℃熔融后，将温度控制在100℃～110℃，缓慢搅拌2～4小时，出现明显结晶物后，趁热分离熔融液体，再将结晶物升温至120℃～140℃，呈熔融状后，控制温度在110℃～120℃，缓慢搅拌2～4小时，生成结晶物后，趁热分离其熔融液体，再将结晶物升温至130℃～150℃，呈熔融状后，控制温度120～130℃，缓慢搅拌2～4小时，得生成结晶物后，再趁热分离其熔融液体，如此重复逐级提升熔融结晶温度至150℃～160℃，获得结晶物290克，经气相色谱分析，其蒽含量为32％，咔唑含量为27.5％。该回收物蒽、咔唑含量指标优于常规使用的原料粗蒽的含量指标。可再用常规溶剂法继续提纯分离高纯度的蒽、咔唑。

实施例三：

取提蒽、咔唑后的残渣1000克，其主要组成为菲43％，芴13％，蒽10.6％，咔唑8.7％。投入2000毫升反应瓶中升温至110℃～120℃熔融后，将温度控制在100～110℃，缓慢搅拌2～4小时，出现明显结晶物后，趁热分离熔融液体，再将结晶物升温至120℃～140℃，呈熔融状后，控制温度在110℃～120℃.缓慢搅拌2～4小时，生成结晶物后，趁热分离其熔融液体，再将结晶物升温至130℃～150℃，呈熔融状后，控制温度120～130℃，缓慢搅拌2～4小时，得生成结晶物后，再趁热分离其熔融液体，如此重复逐级提升熔融结晶温度至170℃～180℃，获得结晶物220克，经气相色谱分析，其蒽含量为38％，咔唑含量为29％。该回收物蒽、咔唑含量指标优于常规使用的原料粗蒽的含量指标。可再用常规溶剂法继续提纯分离高纯度的蒽、咔唑。