[发明专利]亲水性聚氨酯溶液

说明书

本发明涉及可以用于制造亲水性涂层的聚氨酯溶液形式的涂料组合物。本发明另外的主题为制备此类涂料组合物的方法，以及所述涂料组合物的用途，更特别地是用于涂覆医疗器械的用途。

医疗器械如导管的利用能够通过对其配备亲水性表面而大大改进。尿或血管导管(Katheter)的插入和更换通过与血液或尿接触的亲水性表面吸附水膜的事实变得更容易。这降低了导管表面和血管壁之间的摩擦，因而使得导管更容易插入和移动。还能够在插入之前对器械直接进行湿水以便通过形成均匀水膜降低摩擦。结果是相关患者具有较少疼痛，并降低了血管壁损伤的风险。另外，当应用导管时，总是存在血凝块形成的风险。

对产生此类表面适合的是原则上从对应的聚氨酯溶液或分散体起始制造的聚氨酯涂料。

例如，US 5,589,563描述了具有表面改性的端基的涂料用于生物医学领域的用途，且其还能够用于涂覆医疗器械。所得涂料由溶液或分散体出发制造，且所述聚合物涂料包含不同端基，所述端基选自胺、氟化链烷醇、聚二甲基硅氧烷和胺封端的聚环氧乙烷。但是，这些聚合物作为医疗器械的涂料时并不具有令人满意的性能，更特别地是在所需的亲水性方面。

如尤其是US 5,589,563中描述的那样，水性分散体的缺点还在于，由于分散颗粒尺寸的关系，涂层比较粗糙(rau)。另外，由水性分散体得到的涂料一般不能足够稳定地形成。因此需要亲水性涂料体系，其具有突出的亲水性，同时具有比较光滑的表面和高稳定性。不过，现有技术已知的聚氨酯溶液，US 5,589,563已经提到的聚氨酯溶液除外，不能用于涂覆医疗器械。

例如DE 22 21 798 A描述一种由具有异氰酸酯端基的预聚物和二胺在低极性溶剂中制备比较稳定且比较耐光的聚氨酯脲溶液的方法，其中，由以下物质形成的预聚物

a)基本上线型的多羟基化合物，其摩尔量为约500至5000，

b)任选的低分子量的二羟基化合物，和

c)脂族或脂环族的二异氰酸酯，其中，羟基和异氰酸酯基的摩尔比为约1∶1.5至1∶5，

在任选氯化的芳族和/或氯化的脂族烃和伯，仲和/或叔脂族和/或脂环族醇的溶剂(混合物)中，与作为增链剂的二胺反应，其中，至少80摩尔％的增链剂是顺/反-异构体比例为10/90至60/40的1，4-二氨基环己烷。该聚氨酯脲溶液用于制备耐晒的膜和覆层。

DE 22 52 280 A还描述一种按照反转法(Umkehrverfahren)，用由含有聚碳酸酯的脂族、链段聚氨酯弹性体的溶液形成的粘合涂料和面漆涂料来涂覆织物基底(Unterlage)的方法。

EP 0 125 466 A还描述一种由至少一种面漆涂料溶液和至少一种基于聚氨酯的粘合涂料溶液多层反转涂覆织物基底，优选带状的织物基底，以制备人造革的方法。

这些出版物都没有描述一种亲水性聚氨酯树脂溶液，其用于医疗器械的涂覆目的并且满足以上定义的要求。

因此，本发明的目的是提供一种适合用于涂覆具有亲水性表面的医疗器械的组合物。由于这样的表面常常用在接触血液情况下，因此该材料的表面还应具有良好的血液相容性，尤其是降低形成血凝块的危险。另外所得到的涂层还应是光滑的并具有高稳定性。

本发明的主题是特别的聚氨酯溶液形式的涂料组合物。

本发明的聚氨酯溶液包含至少一种用聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的共聚物单元封端的聚氨酯脲。

根据本发明发现，由这种特别的聚氨酯脲在溶液中形成的组合物特别适合用于制备医疗器械上的涂层，该医疗器械配备有特别亲水的涂层，形成光滑的表面，具有高稳定性，同时降低了在用该医疗器械处理过程中形成血凝块的危险。

本发明意义上的聚氨酯脲是聚合物化合物，该化合物含有

(a)至少两个含有以下一般结构的重复单元的氨基甲酸酯基

和

(b)至少一个含有以下重复单元的脲基

本发明有待使用的溶液形式的涂料组合物基于聚氨酯脲，其基本上不含离子型变体(Modifizierung)。在本发明意义上，基本上不含离子型变体是指，本发明有待使用的聚氨酯脲基本上不含有离子性基团，比如尤其是不含有磺酸基(Sulfonat-)、羧酸基(Carboxylat-)、磷酸基(Phosphat-)和膦酸基(Phosphonatgruppe)。