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[发明专利]一种利用低温共熔体作用的原子转移自由基聚合方法-CN201611069769.4有效
发明人：薛志刚;王计嵘;解孝林;周兴平;韩建宇;周俊 -专利权人：华中科技大学
申请日： 2016-11-29 - 公布日： 2019-07-09 - 主分类号： C08F120/14 文献下载
摘要：本发明公开了一种利用低温共熔体作用的原子转移自由基聚合方法，其特征在于，该方法是在低温共熔体的环境中，使单体、引发剂以及催化剂三者相混合，从而使单体进行原子转移自由基聚合反应生成相应的聚合物；低温共熔体为液态本发明通过对原子转移自由基聚合反应所采用的介质环境进行改进，将低温共熔体作为聚合体系的溶剂或者配体，能够对原子转移自由基聚合体系的组分进行进一步优化，克服现有技术中的原子转移自由基聚合方法所用配体价格昂贵
低温共熔体原子转移自由基聚合原子转移自由基聚合反应配体原子转移自由基聚合体系介质环境聚合体系聚合物引发剂溶剂催化剂优化改进

[发明专利]一种大环线性环化聚合物的制备方法-CN201210444926.0有效
发明人：胡自强;来囯桥;李文清;李斌 -专利权人：杭州师范大学
申请日： 2012-11-09 - 公布日： 2013-04-17 - 主分类号： C08F122/20 文献下载
摘要：本发明涉及一种利用原子转移自由基聚合(ATRP)体系制备大环线性环化聚合物的方法。为解决单体分子中双官能团活性相对低而导致合成大环环化聚合物困难的难题，本发明提出了一种大环线性环化聚合物的制备方法，通过原子转移自由基聚合体系得到大环线性环化聚合物，其中原子转移自由基聚合体系的通式为S/M/CuX/L/I，通过本发明的制备方法容易合成具有不同大小环的线性环化聚合物。
一种环线环化聚合物制备方法

[发明专利]一种金属单质作用的无配体原子转移自由基聚合方法-CN201710396011.X有效
发明人：薛志刚;王计嵘;王瑞;周兴平;解孝林 -专利权人：华中科技大学
申请日： 2017-05-31 - 公布日： 2019-07-23 - 主分类号： C08F120/14 文献下载
摘要：本发明提供了一种金属单质作用的无配体原子转移自由基聚合方法，该聚合方法不使用有机配体，聚合体系包括乙烯基单体、卤代烃、金属单质以及过渡金属催化剂，通过金属单质对卤代烃的活化作用从而使单体进行原子转移自由基聚合反应，生成具有窄分子量分布的聚合物。该聚合方法使用金属单质对卤代烃进行活化，提高了聚合体系的反应活性，简化聚合后处理过程、降低成本；同时该方法避免了有机配体的使用，克服了现有原子转移自由基聚合体系中使用有机化合物或极性溶剂作为配体所存在的价格昂贵
一种金属单质作用无配体原子转移自由基聚合方法

[发明专利]一种碱作用下的无配体原子转移自由基聚合方法-CN201611069766.0有效
发明人：薛志刚;王计嵘;解孝林;周兴平;韩建宇;周俊 -专利权人：华中科技大学
申请日： 2016-11-29 - 公布日： 2019-02-12 - 主分类号： C08F120/14 文献下载
摘要：本发明公开了一种碱作用下的无配体原子转移自由基聚合方法，其特征在于，该方法是在碱的作用下，在不使用配体的条件下，使包括单体、引发剂以及催化剂三者在内的反应原料相混合，从而使所述单体进行原子转移自由基聚合反应生成相应的聚合物通过对其关键原子转移自由基聚合反应所采用的反应原料进行改进，使用碱参与反应，能够对原子转移自由基聚合体系的组分进行进一步优化，克服现有技术中原子转移自由基聚合体系使用的有毒、且易挥发的有机化合物或极性溶剂作为配体所存在的价格昂贵
配体原子转移自由基聚合体系原子转移自由基聚合反应原料碱作用原子转移自由基聚合反应转移自由基聚合有机化合物反应成本关键原子极性溶剂挥发性聚合物易挥发引发剂催化剂损害优化改进

[发明专利]一种从原子转移自由基聚合体系反应产物中去除铜的方法-CN201510348620.9有效
发明人：李志云;庞来兴;汪慧 -专利权人：中山大学;广东博兴新材料科技有限公司
申请日： 2015-08-26 - 公布日： 2017-10-10 - 主分类号： C08F6/08 文献下载
摘要：本发明涉及一种从原子转移自由基聚合体系反应产物中去除铜的方法，具体包括如下步骤S1将原子转移自由基聚合体系所得的聚合物溶液用小分子醇类溶剂稀释，经沉降分离，过滤得产物A备用；S2向产物A中加入二硫代氨基甲酸盐，搅拌并静置，过滤得产物B备用；S3向产物B中加入聚丙烯酰胺，搅拌并静置，过滤得最终产品；其中，步骤S1中的所述聚合物溶液中含有铜配合物催化剂；本发明使用小分子醇类溶剂对反应产物进行初步沉淀，并利用二硫代氨基甲酸盐和聚丙烯酰胺协同增效作用来去除原子转移自由基聚合体系反应产物中的铜离子，本发明提供的方法将产品的含铜量降低至100～500ppm，降低了聚合物中残存的铜盐对人体健康的危害，以及对产品性能的损害。
一种原子转移自由基聚合体系反应产物去除方法

[发明专利]一种采用原子转移自由基聚合法制备聚合物的方法-CN201110204143.0无效
发明人：程振平;柏良久;蒋红娟;张丽芬;朱秀林 -专利权人：苏州大学
申请日： 2011-07-20 - 公布日： 2012-02-15 - 主分类号： C08F120/14 文献下载
摘要：本发明公开了一种采用原子转移自由基聚合法制备聚合物的方法，包括以下步骤：(1)配置反应体系，所述反应体系包括：可自由基聚合的单体、引发剂、催化剂、配体、还原剂、水；(2)进行原子转移自由基聚合反应；步骤(1)中，所述配体为温控配体，配体的浊点温度为30~80℃；步骤(2)中，原子转移自由基聚合反应的温度为60~120℃，并且聚合反应的温度高于使用的温控配体的浊点温度。应用上述聚合体系进行温控配体下的水/有机液－液两相中AGETATRP聚合时，所得到的聚合物活性可控，同时聚合前后随着温度变化催化剂发生相转移变化过程，方便催化剂回收。
一种采用原子转移自由基聚合法制聚合物方法

[发明专利]一种活性无皂乳液的制备方法-CN201110314776.7有效
发明人：程振平;朱高华;张丽芬;朱秀林;朱健;张正彪;周年琛;张伟 -专利权人：苏州大学
申请日： 2011-10-17 - 公布日： 2012-06-20 - 主分类号： C08F120/14 文献下载
摘要：本发明公开了一种无配体反向原子转移自由基聚合下的无皂乳液制备方法，包括以下步骤：（1）配制聚合体系，所述聚合体系包括：单体、催化剂、自由基引发剂、去离子水、甲苯；（2）在惰性气体氛围中，在60～80℃下进行无配体反向原子转移自由基聚合反应下的无皂乳液聚合，聚合物反应时间为3.5小时以上，获得活性的无皂乳液；将上述白色乳液沉淀、烘干可得活性/可控的聚合物。本发明首次将无配体的RATRP法引入无皂乳液聚合中，可方便的设计聚合物的分子量；同时由于采用活性/可控自由基聚合，所得聚合物的分子量分布窄；由于本发明未采用乳化剂，所得到的聚合物乳液干净无乳化剂污染，同时该体系中无需加入ATRP配体，减少了RATRP反应体系组分且操作简便，易于工业化生产。
一种活性乳液制备方法

[发明专利]一种碱活化卤代烃作用的反向原子转移自由基聚合方法-CN201710396014.3有效
发明人：薛志刚;王计嵘;王瑞;周兴平;解孝林 -专利权人：华中科技大学
申请日： 2017-05-31 - 公布日： 2019-05-21 - 主分类号： C08F120/14 文献下载
摘要：本发明提供一种碱活化卤代烃作用的反向原子转移自由基聚合方法，该聚合方法不使用有机配体和自由基引发剂，聚合体系包括乙烯基单体、卤代烃、碱以及高价态过渡金属催化剂，通过碱对卤代烃的活化作用使单体进行反向原子转移自由基聚合反应生成具有窄分子量分布的聚合物该聚合方法避免了自由基引发剂和水氧敏感的低价态过渡金属催化剂的使用，同时克服了现有原子转移自由基聚合方法使用有毒、易挥发的有机化合物作为配体存在的价格昂贵、环境污染的缺陷。
一种活化卤代烃作用反向原子转移自由基聚合方法

[发明专利]共轭炔基蒽衍生物及其作为可见光光敏剂调控原子转移自由基聚合的方法-CN201811386343.0有效
发明人：王涛;薛探龙;刘通政 -专利权人：安庆北化大科技园有限公司
申请日： 2018-11-20 - 公布日： 2022-05-03 - 主分类号： C07D209/86 文献下载
摘要：本发明公开一种共轭炔基蒽衍生物作为可见光光敏剂调控原子转移自由基聚合的方法，涉及高分子合成领域，基于原子转移自由基光聚合需要金属催化剂参与，无法在可见光下调控原子转移自由基光聚合的问题而提出的，本发明包括以下步骤：将共轭炔基蒽类衍生物、丙烯酸酯类单体、引发剂和溶剂组成的聚合体系，在可见光照条件下室温进行原子转移自由基聚合反应，从而生成相应的聚合物，本发明的有益效果在于：实现了蒽衍生物在可见光驱动的原子转移自由基光聚合中的应用，无需金属催化剂参与，因此得到的聚合物无需繁杂的纯化处理。
共轭炔基蒽衍生物及其作为可见光光敏剂调控原子转移自由基聚合方法

[发明专利]一种超支化聚二乙烯基苯多臂共聚物的合成方法-CN201610419844.9在审
发明人：李建华;周志平 -专利权人：江苏大学
申请日： 2016-06-13 - 公布日： 2016-11-02 - 主分类号： C08F293/00 文献下载
摘要：本发明涉及一种超支化聚二乙烯基苯多臂共聚物的合成方法，利用偶氮二异丁腈作为引发剂，在对二乙烯基苯的自由基聚合体系中，加入少量的碘，形成反向碘转移聚合体系(RITP)，合成了分子量可控、分子量分布窄的超支化聚二乙烯基苯(PDVB‑I)大引发剂，以此聚合物为链转移剂，结合原子转移自由基聚合(ATRP)，合成了以PDVB‑I为核，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为臂的超支化多臂共聚物，然后通过水解使其转化为两亲性的超支化多臂共聚物为制备超支化聚合物开拓了一种新方法。
一种超支化聚二乙烯基苯多臂共聚物合成方法

[发明专利]一种无毒配体的电化学调控原子转移自由基聚合方法-CN201611069715.8有效
发明人：薛志刚;田梦颖;杜飞鹏;王计嵘;解孝林;周兴平 -专利权人：华中科技大学
申请日： 2016-11-29 - 公布日： 2018-08-31 - 主分类号： C08F2/58 文献下载
摘要：本发明公开了一种无毒配体的电化学调控原子转移自由基聚合方法，该方法是在电化学作用的情况下，在不使用有毒配体的条件下，使包括单体、催化剂、引发剂、电解质和溶剂五者在内的反应原料相混合，从而使单体进行原子转移自由基聚合反应生成相应的聚合物本发明通过对原子转移自由基聚合反应所采用的反应原料、以及反应条件等进行改进，在原子转移自由基聚合反应过程中施加电化学作用，能够有效解决现有原子转移自由基聚合体系中使用的低价态过渡金属催化剂的储存和处理困难问题
原子转移自由基聚合反应配体原子转移自由基聚合电化学调控电化学作用反应原料无毒原子转移自由基聚合体系过渡金属催化剂电解质挥发性处理困难反应成本反应条件有效解决聚合物低价态还原剂引发剂溶剂催化剂储存施加损害改进

[发明专利]一种在水相中可控制备水溶性聚合物的方法-CN201110387130.1无效
发明人：程振平;何伟伟;蒋红娟;张丽芬;朱秀林 -专利权人：苏州大学
申请日： 2011-11-29 - 公布日： 2012-06-13 - 主分类号： C08F293/00 文献下载
摘要：本发明涉及原子转移自由基聚合方法，具体涉及一种利用铁盐催化的在水相中可控制备水溶性聚合物的方法，包括以下步骤：(1)配置聚合体系，所述聚合体系包括：单体、引发剂、配位剂、催化剂、还原剂以及溶剂水，其中，溴异丁酸聚乙二醇酯或双官能团二2-溴异丁酸聚乙二醇酯中的一种；所述配位剂选自：三（3,6-二氧杂庚基）胺（TDA-1）、四丁基溴化胺、四丁基溴化膦、邻苯二甲酸或者亚氨基二乙酸中的一种；(2)惰性气体保护下，将上述聚合体系在60~90℃下进行原子转移自由基聚合反应至少1小时。该聚合反应完全可以在水相中进行，并且聚合反应的控制性良好。
一种相中可控制备水溶性聚合物方法

[发明专利]一种用于原子转移自由基聚合反应的催化体系及其应用-CN201410256173.X在审
发明人：唐华东;祝一锋;李小年 -专利权人：浙江工业大学
申请日： 2014-06-10 - 公布日： 2014-09-10 - 主分类号： C08F4/10 文献下载
摘要：本发明公开了一种用于原子转移自由基聚合反应的催化体系及其应用，该催化体系以1,3,5,7-四氮杂三环[3.3.1.1]癸烷化合物作为原子转移自由基聚合反应促进剂，添加了该促进剂的CuBr/五甲基二乙烯三胺(PMDETA)、CuBr/四[(2-吡啶基)甲基]乙二胺(TPEN)和CuBr/三[2-(二甲氨基)乙基]胺(Me6TREN)三种催化体系的丙烯酸甲酯(MA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)的原子转移自由基聚合的聚合体系中，在不失去对聚合反应的控制的情况下显著提高了过渡金属催化剂的反应活性，同时提高反应的聚合速率，从而显著降低了催化剂的使用量，使这些体系基本能达到进行工业化规模生产的要求。
一种用于原子转移自由基聚合反应催化体系及其应用

[发明专利]一种通过电子转移生成催化剂的原子转移自由基聚合的聚合体系-CN201010100176.6无效
发明人：程振平;柏良久;朱秀林;张丽芬;张正彪;周年琛;朱建;张伟 -专利权人：苏州大学
申请日： 2010-01-18 - 公布日： 2010-07-07 - 主分类号： C08F2/02 文献下载
摘要：本发明公开了一种通过电子转移生成催化剂的原子转移自由基聚合的聚合体系，包括：可自由基聚合的单体、引发剂、配位剂、催化剂、还原剂，其特征在于，还包括：碱；其中，按摩尔比，单体∶引发剂∶碱＝100～1000由于本发明所提供的AGET ATRP聚合体系中加入催化剂用量的碱，提高反应的聚合速率，可在短时间内得到转化率较高的聚合物，并且碱的加入有利于提高聚合反应的控制性。
一种通过电子转移生成催化剂原子自由基聚合体系

[发明专利]一种碱作用下的电化学调控原子转移自由基聚合方法-CN201710097194.5有效
发明人：杜飞鹏;田梦颖;薛志刚;王计嵘;解孝林;周兴平 -专利权人：武汉工程大学;华中科技大学
申请日： 2017-02-22 - 公布日： 2019-07-19 - 主分类号： C08F220/14 文献下载
摘要：本发明公开了一种碱作用下的电化学调控原子转移自由基聚合方法，该方法是在电化学作用的情况下，在不使用任何配体的条件下，加入碱性化合物，使包括单体、催化剂、引发剂、电解质和溶剂六者在内的反应原料相混合，从而使单体进行原子转移自由基聚合反应生成相应的聚合物本发明通过对电化学原子转移自由基聚合反应所采用的反应原料及反应条件等进行改进，在电化学原子转移自由基聚合反应过程中加入碱性化合物促进聚合反应，能减少或不采用配体及还原剂的使用。因此，本发明能够有效解决现有原子转移自由基聚合体系中使用的低价态过渡金属催化剂的储存和处理困难问题，并能够克服配体及还原剂所存在的价格昂贵、毒性较大和易挥发等缺点，降低对环境的损害程度及反应成本。
一种作用电化学调控原子转移自由基聚合方法

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