[发明专利]基于非线性指纹图谱鉴别聚氨酯水性木器漆真伪的方法

摘要

本发明属于水性木器漆鉴别技术领域，特别涉及基于非线性指纹图谱鉴别聚氨酯水性木器漆真伪的方法；本发明通过对水性木器漆样品进行前处理，能加快样品乳液的分层，使得有机相和无机相充分分离，保证对样品的破乳效果；便于后续的检测的进行；若在聚氨酯水性木器漆中掺有丙烯酸水性木器漆，则在检测时，在硫酸溶液中酸解的丙烯酸乳液会产生具有还原性的丙烯酸；在H+、BrO3‑、Mn2+和丙烯酸组成的B‑Z振荡体系混合，根据非线性指纹图谱的提取特征参数，将待鉴样本与标准样本进行比较，根据整体相似度鉴别待鉴样本的品种与真伪；另外，本发还具有重现性好、操作时间短以及经济等优点，适于在聚氨酯水性木器漆的鉴别领域中广泛地推广和应用。

主权项

1.基于非线性指纹图谱鉴别聚氨酯水性木器漆真伪的方法，其特征在于，包括如下步骤：A、建立前处理后的化学成分的非线性化学指纹图谱：Ⅰ、样品前处理：S1：将样品倒入容器中，然后向其中加入质量为样品1.5‑3%的破乳剂和质量为样品3‑5%混合固体，并不断搅拌直至混合固体全部溶解后，再向所得的混合组分中通入保护气，容器内的混合组分即为混合组分A；S2：将混合组分A置于超声设备中进行超声处理，超声处理的时间为15‑30min；超声结束后静置一段时间，然后再将混合组分A经微波处理80‑130s，得到混合组分B；S3：对S2中所得的混合组分B进行真空减压排气，然后再将混合组分B移入离心分离机中，高速离心180‑250s，然后用分液漏斗将离心后的混合组分B中的水相分离出来，经甲苯萃取后，萃取液蒸馏即得前处理后的样品；Ⅱ、绘制前处理后的样品的非线性化学指纹图谱；称取1g前处理后的样品，并移至微波水解石英杯中，然后向其中加入10mL浓度为4.0moL/L硫酸溶液，盖好石英杯，并将石英杯放入密封装置中，拧紧，插入温度传感器，抽真空，充入高纯氮气以保护样品，重复3次；在800W功率条件下，不同水解温度下水解不同时间，当温度冷却至室温后打开密封装置，取出水解槽，将微波水解瓶逐一取下后，将水解液转移至倒入带有磁力搅拌器的恒温水浴杯中，相继加入12ml，0.080mol/L的硫酸锰溶液与5ml，1.0mol/L的丙酮溶液作为反应底液，并开启磁力搅拌器，调节转速为500r/min；在另一个恒温水浴杯中加入10ml浓度为0.40mol/L的溴酸钾溶液，待在37℃的温度下恒温10min后，将溴酸钾溶液倒入反应底液，并用电化学工作站记录电压‑时间曲线，以绘制出前处理后的样品的非线性化学指纹图谱；B、检测样品：取待检测的前处理后的样品，使用与标准样品相同的前处理条件，得出检测样品的图谱，将两者的指纹图谱用直接观察并且以Origin软件分析作为定性依据；C、重现性考察：取待检测的前处理后的样品，测定其图谱，测得的非线性化学指纹图谱的各种特征参数的RSD＜3％，表明所述方法具有很好的重现性；进一步，所述指纹法包括如下步骤：A‑1、标准样品选择：同一产地同一品牌的聚氨酯水性木器漆，以每个批次为标准样品；A‑2、非线性化学指纹图谱技术分析条件：检测仪器：瑞士万通204N型电化学工作站，HH‑501型超级恒温水浴锅，85‑2A型数显恒温磁力搅拌器，213型金属铂电极，217型甘汞电极；温度(310±0.05)K；聚氨酯水性木器漆、10ml浓度为4.0mol/L硫酸溶液、12ml浓度为0.08mol/L的硫酸锰溶液、5ml浓度为1.0mol/L的丙酮溶液，10ml浓度为0.4mol/L的溴酸钾溶液；A‑3、非线性化学指纹图谱信息参数分析：用Origin软件绘制电压‑时间（E‑t）曲线，即获得水性木器漆非线性化学指纹图谱以及其特征参数；其中，图谱参数包括：诱导时间(s)：从加入试剂到振荡发生的时间；振荡寿命(s)：振荡开始到振荡结束的时间；最大振幅(v)：振荡过程中相邻电位正峰和负峰之间的最大差值；振荡周期(s)：振荡过程中出现相邻峰的时间；最高电位(v)；振荡曲线的电位最高值；最低电位(v)；振荡曲线的电位最低值；平衡电位(v)；体系达到热力学平衡时的电位；测得的非线性化学指纹图谱的各种特征参数的RSD＜3％；B、检测样品：取待检测的前处理后的样品，使用与标准样品相同的条件检测，得出检测样品的指纹图谱，将两者的指纹图谱直接观察并且以Origin软件分析作为定性依据，如果两者的图谱系统的相似度大于90%，可认为是同一产品，若相似度小于90％则认为是非同一产品；C、重现性考察：取6份待测前处理后的样品，测定其图谱并进行考察。