[发明专利]无溶剂不黄变高透亮耐曲折聚氨酯革用树脂及制法和应用

摘要

本发明公开了一种无溶剂不黄变高透亮耐曲折聚氨酯革用树脂及制法和应用，所述无溶剂不黄变高透亮耐曲折聚氨酯树脂，包含树脂A组分和树脂B组分；树脂A组分与树脂B组分按质量为3:1～1:2，树脂A组分含有重量百分比为30％～45％的聚醚多元醇‑脂肪族多异氰酸酯预聚体，树脂B组分含有重量百分比为的15％～60％脂肪族二异氰酸酯，本发明无溶剂不黄变高透亮耐曲折聚氨酯革用树脂涂覆于合成革面层，赋予合成革高透高亮的美观度，更提高了不黄变合成革的耐曲折性等物理机械性能，常温耐折强度大于等于20万次，‑20℃耐折大于等于5万次，耐水解性达8周，耐黄变等级大于等于4级。

主权项

1.无溶剂不黄变高透亮耐曲折聚氨酯革用树脂，其特征在于，包含树脂A组分和树脂B组分；树脂A组分与树脂B组分按质量为3:1～1:2。

所述的树脂A组分含有重量百分比为30％～45％的聚醚多元醇‑脂肪族多异氰酸酯预聚体，所述的树脂B组分含有重量百分比为的15％～60％脂肪族二异氰酸酯。

2.根据权利要求1所述的无溶剂不黄变高透亮耐曲折聚氨酯革用树脂，其特征在于，所述树脂A组分由如下质量百分含量的组分组成：

3.根据权利要求1所述的无溶剂不黄变高透亮耐曲折聚氨酯革用树脂，其特征在于，所述聚醚多元醇‑脂肪族多异氰酸酯预聚体，数均分子量为10000～100000，官能度为2～4。

4.根据权利要求3所述的无溶剂不黄变高透亮耐曲折聚氨酯革用树脂，其特征在于，所述的聚醚酯多元醇‑脂肪族多异氰酸酯预聚体为聚醚酯多元醇和脂肪族多异氰酸酯的预聚物，其中脂肪族二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,4‑环己烷二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯、三甲基‑1,6‑六亚甲基二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯中的一种或一种以上。

5.根据权利要求2所述的无溶剂不黄变高透亮耐曲折聚氨酯革用树脂，其特征在于，所述聚醚多元醇A为5000～20000数均分子量的聚醚二元醇a、聚醚三元醇a和聚醚四元醇a的混合物，所述聚醚二元醇a、聚醚三元醇a和聚醚四元醇a占聚醚多元醇A的质量百分含量分别为40％～70％，10％～50％，0～30％；

所述聚醚二元醇a为聚氧化乙烯二元醇、聚氧化丙烯二元醇、聚氧化丙烯‑氧化乙烯二元醇、聚氧化丁烯二元醇、聚四氢呋喃醚二元醇中的一种或一种以上；所述聚醚三元醇a为聚氧化丙烯三元醇、聚氧化丙烯‑氧化乙烯三元醇中的一种或两种；所述聚醚四元醇a为聚氧化丙烯四元醇。

6.根据权利要求2所述的无溶剂不黄变高透亮耐曲折聚氨酯革用树脂，其特征在于，所述小分子醇扩链剂为小分子二元醇和小分子三元醇中的一种或其混合物。

7.所述脂肪族二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,4‑环己烷二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯、三甲基‑1,6‑六亚甲基二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯中的一种或两种。

8.根据权利要求2所述的无溶剂不黄变高透亮耐曲折聚氨酯革用树脂，其特征在于，树脂B中，所述聚多元醇为聚酯二元醇和聚醚多元醇B中的一种或其混合物；

其中：聚醚多元醇B选自聚醚二元醇B、聚醚三元醇B和聚醚四元醇B中的一种或其混合物，所述聚醚二元醇B、聚醚三元醇B和聚醚四元醇B占聚醚多元醇B的质量百分含量分别为40％～75％，10％～50％，0～20％；

所述聚醚二元醇B为聚氧化乙烯二元醇、聚氧化丙烯二元醇、聚氧化丙烯‑氧化乙烯二元醇、聚氧化丁烯二元醇、聚四氢呋喃醚二元醇中的一种或一种以上；所述聚醚三元醇B为聚氧化丙烯三元醇、聚氧化丙烯‑氧化乙烯三元醇中的一种或两种；所述聚醚四元醇B为聚氧化丙烯四元醇，所述聚酯二元醇为500～3000数均分子量的聚己二酸系聚酯二元醇、聚己内酯系聚酯二元醇、聚碳酸酯系聚酯二元醇中的一种或以上；

所述聚己二酸系聚酯二元醇选自聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丙二醇酯二醇、聚己二酸‑1,4‑丁二醇酯二醇、聚己二酸二乙二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇；所述聚醚多元醇官能度为2～4，数均分子量为5000～20000。

9.根据权利要求1～8任一项所述的无溶剂不黄变高透亮耐曲折聚氨酯革用树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)树脂A组分的制备：向反应釜中投入聚醚酯多元醇‑脂肪族多异氰酸酯预聚体、聚醚多元醇A，升温至120‑140℃，‑0.06MPa～‑0.01MPa的真空条件下脱水5～6h，后降温至30～50℃，加入小分子醇扩链剂、匀泡剂、耐久性助剂、催化剂、消泡剂，搅拌2～4h后，检测羟值及水分含量，待羟值达到25～95mgKOH/g，水分含量低于500ppm时，即制得树脂A组分，密封包装待用；

(2)B组分的制备：向反应釜内投入脂肪族二异氰酸酯、聚多元醇、磷酸于90～110℃下搅拌反应1.5h～3.0h，取样检测NCO含量，当NCO含量在4％～10％时，降至30～50℃放料，即得树脂B组分，密封包装待用。

10.根据权利要求1～8任一项所述的无溶剂不黄变高透亮耐曲折聚氨酯革用树脂的应用，其特征在于，用于制备无溶剂不黄变高透亮耐曲折聚氨酯合成革，应用方法，包括如下步骤：

将树脂A组分与树脂B组分按质量比3:1～1:2进行充分混合，混合可使用时间15～20min，将混合后的树脂按照设定好的厚度均匀涂于合成革面层，进入温度控制在120～140℃的烘道熟化4～8min，收卷，即可得到无溶剂不黄变高透亮耐曲折聚氨酯合成革。