[发明专利]一种制备碳酸不对称酯的方法

摘要

一种制备碳酸不对称酯的方法，涉及一种化学原料制备方法，本发明同时提出一种具有复合孔结构的高效碱性催化剂，用于碳酸乙烯酯、甲醇和各种醇类（ROH，R可为直链醇、异构醇、芳香醇、酚类、二醇如乙二醇、二甘醇及多醇等各种醇类）一步合成碳酸不对称酯。反应得到的粗产品中含有碳酸二甲酯、碳酸不对称酯、碳酸对称酯和乙二醇。其中，碳酸乙烯酯转化率最高可达到99%。副产物乙二醇作为大宗化原料经过简单的蒸馏即可分离。整个反应过程清洁、高效、无污染，无任何废弃物产生。当碳酸乙烯酯：甲醇：各种醇类摩尔比1:3:2，反应压力5 MPa，反应温度100℃，空速5 h‑1，催化剂使用5000h不失活，稳定性较好。

主权项

1.一种制备碳酸不对称酯的方法，其特征在于，所述方法包括以下制备过程：合成碳酸不对称酯反应路线方程式如下所示：原料分别为碳酸乙烯酯、甲醇和ROH，其中ROH可为直链醇、异构醇、芳香醇、酚类、二醇如乙二醇、二甘醇及多醇等各种醇类；产物乙二醇与碳酸酯摩尔比1：1生成；催化本发明一步反应的催化剂为具有介孔和微孔结构的复合碱性催化剂；具有介孔和微孔结构的复合碱性催化剂通式为X/S，其中X为包含Li、Na、K、Rb、Cs；Be、Mg、Ca、Sr、Ba；La、Ce、Y、Zr；Cr、W、Mn；Fe、Ru；Co、Rh、Ir；Pd、Pt；Cu、Ag；Zn、B、Al、Ga中一种或者多种元素的氧化物；S为不同拓扑结构的载体，包括拓扑结构为EMT、MOR、MWW、FAU、MFI、FER、BEA分子筛以及常规SiO2、Al2O3、ZrO2、MgO及ZnO等载体中的一种或者多种氧化物；S分子筛载体，其氢型分子筛首先经过离子交换，把Bronsted酸由金属离子毒化，使其不具有Bronsted酸性；毒化分子筛的离子交换剂为Li、Na、K、Rb、Cs、Ca、Fe、Mg、Cu的盐酸盐、硫酸盐或硝酸盐；其他分子筛及载体制备方法类似，统一标记为M‑S，其中M包括Li、Na、K、Rb、Cs、Ca、Fe、Mg、Cu；具有介孔和微孔结构载体的负载型碱金属氧化物催化剂，介微孔分子筛载体的制备方法：1）脱铝：将一定质量M‑S载体分别加入到一定温度、体积、浓度的酸性溶搅拌，再经过抽滤，洗涤，干燥，得到脱铝后的M‑S‑DAl载体；2）脱硅：将一定质量过程1制得的M‑S‑DAl载体加入到一定温度、浓度、一定体积的碱性溶液中搅拌，再经过抽滤，洗涤，干燥，得到多级孔M‑S‑DAl‑DSi载体；3）最后将过程2制得的M‑S‑DAl‑DSi载体放入马弗炉焙烧，得到载体标记为：M‑meso‑S；经固定床连续反应制备碳酸对称酯。