[发明专利]一种以亚胺催化P(O)-OH类化合物与醇高效酯化的合成方法

摘要

本发明提供了一种高效、高选择性合成含不同取代官能团的有机磷酸酯类衍生物的方法，其采用N,N’‑二环己基碳二亚胺催化剂作为缩合试剂，以含P(O)‑OH类化合物作为反应底物，醇作为酯化试剂，反应体系加入了有机溶剂。该方法的优点：催化剂廉价易得；底物适用性高；反应条件温和，安全可靠；所得目标产物的选择性接近100%，产率高达90%以上。该方法解决了传统合成有机磷酸酯类化合物的反应选择性差、反应步骤繁琐、产率低以及需要用到对环境有害试剂等不足，具有良好的工业应用前景。本发明同时还提供了对应的含不同取代官能团的有机磷酸酯类衍生物。

主权项

1.一种由亚胺高效催化P(O)‑OH类化合物与醇酯化制备有机膦酸酯类衍生物的制备方法，如下：其特征在于，包含下述步骤：取反应量的含P(O)‑OH类化合物、醇、缩合剂和有机溶剂在N₂保护下置于反应容器中进行混合，在搅拌下于25~80℃下反应3~12小时，即制得相应的含不同取代官能团的有机膦酸酯类衍生物；其中，R是选自苄基、甲基、乙基、正丁基、异丁基、环己基、环戊基、三氟乙基、3‑（三甲基硅基）‑丙炔、3‑丁烯基、2‑丁炔基、1‑甲基‑2‑丙炔基、异丙基、叔丁基、9‑芴基、4‑溴苄基、4‑硝基苄基、4‑甲氧基苄基；R₁是苯基、4‑甲基苯基、4‑三氟甲基苯基、2‑乙基‑己基、9，10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧基；R₂是苯基、乙氧基、4‑甲基苯基、4‑三氟甲基苯基、2‑乙基‑己氧基。