[发明专利]一类α-苄基修饰的二芳基膦化合物及其制备方法

摘要

本发明公开了一类α‑苄基修饰的二芳基膦化合物及其制备方法。该方法在氮气氛围下，使用铜盐为催化剂，以P,P‑二芳基‑N‑(8‑氨基喹啉)‑磷酰胺为原料，甲苯及其衍生物作为溶剂及苄基源，过氧化物为氧化剂，高产率和高选择性地制备单取代苄基磷酰胺化合物的新方法；通过加入碱及还原剂可将α‑苄基化芳基膦酰胺制备相应的α‑苄基化芳基膦酸及α‑苄基化芳基膦氢；该方法反应条件简单，易于操作，成本低，制备过程绿色环保，目标产物的转换率和产率优越，反应规模放大50倍仍可高产率的制备目标产物，具有良好的工业应用前景。

主权项

1.一类α‑苄基修饰的芳基膦化合物(I、II、III)的制备方法，包含下述步骤：取P,P‑二芳基‑N‑(8‑氨基喹啉)‑磷酰胺、铜催化剂置于25mL Schlenk反应管中，抽真空回填氮气5次；在氮气氛围下，依次加入溶剂和氧化剂，持续反应6～48h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物I；结构式为：取目标产物I置于25mL Schlenk反应管中，依次加入碱以及醇溶剂，在80℃下剧烈反应2h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物II；结构式为：取目标产物I置于25mL Schlenk反应管中，抽真空回填氮气5次；氮气氛围下，依次加入碱、还原剂以及醇溶剂，在80℃下剧烈反应5h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即得目标产物III；结构式为：所述结构式I‑III中，R1是氢、氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基、三氟甲基、萘基、苯基、叔丁基、4‑溴‑3,5‑二甲基的一种；R2是氢、甲基、叔丁基、正丁基、苯基、苄基的一种；R3是氢、氟、氯、甲基、甲氧基的一种；R4是氢、氟、氯、甲基、甲氧基的一种；Q是8‑喹啉基。