[发明专利]一种壳层富孔的纳米空心ZSM-5分子筛的制备方法

摘要

一种壳层富孔的纳米空心ZSM‑5分子筛的制备方法是以正硅酸乙酯、四丙基氢氧化铵、硝酸铝、氢氧化钠和去离子水为原料混合后，溶液经过老化、晶化、离心、洗涤、干燥和焙烧，得到纳米ZSM‑5分子筛；纳米ZSM‑5分子筛加入无机碱水溶液，搅拌10‑50h，分离、洗涤和干燥，获得具备空心结构的纳米ZSM‑5；配置模板剂类碱和无机碱的混合碱水溶液，将空心结构的纳米ZSM‑5加入混合碱水溶液中，搅拌处理2‑20h；经分离、洗涤和干燥，得到壳层富孔的纳米空心ZSM‑5沸石。本发明具有富有大外表面的优点。

主权项

1.一种壳层富孔的纳米空心ZSM‑5分子筛的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1) 以正硅酸乙酯、四丙基氢氧化铵、硝酸铝、氢氧化钠和去离子水为原料进行混合，其中正硅酸乙酯以SiO2计、四丙基氢氧化铵以TPAOH计、硝酸铝以Al2O3计、氢氧化钠以Na2O计，各物质摩尔比为SiO2: Al2O3: TPAOH: Na2O: H2O=60: 0.6‑1.2: 10‑20: 3.5‑8.0: 300‑600,上述溶液经过老化、晶化、离心、洗涤、干燥和焙烧，得到50‑100nm的纳米ZSM‑5分子筛； (2) 取步骤(1)中合成的纳米ZSM‑5分子筛，按照5‑30mL/g的液固比加入浓度为0.02‑0.8mol/L无机碱水溶液，于25‑80oC下搅拌10‑50h，然后进行分离、洗涤和干燥，获得具备空心结构的纳米ZSM‑5；(3) 配置OH‑浓度为0.02‑0.8mo1/L的模板剂类碱和无机碱的混合碱水溶液，并保持模板剂类碱/总碱的摩尔比值在0.1‑0.9范围内；将步骤(2)所得到的空心结构的纳米ZSM‑5，按照5‑30mL/g的液固比加入到步骤(3)中的混合碱水溶液中，于25‑80oC下搅拌处理2‑20h；将所得产物经过分离、洗涤和干燥，即得到壳层富孔的纳米空心ZSM‑5沸石；步骤(1)中的老化过程是在50‑90o下搅拌15‑30 h；步骤(2)和步骤(3)中的无机碱是NaOH、KOH或Na2CO3中的一种或者几种；步骤(3)中所述的模板剂类碱是四丙基氢氧化铵或四丁基氢氧化铵中的一种或者两种。