[发明专利]具有AIE效应的双三唑桥联荧光环糊精分子的制备及其应用

摘要

本发明公开了一种具有AIE效应的双三唑桥联荧光环糊精分子的制备方法，首先，通过偶联得到反式的双炔基取代的四苯乙烯衍生物，然后得到含叠氮基的单取代环糊精，最后通过一价铜催化的1,3‑偶极环加成反应(click chemistry)，将叠氮环糊精键合到炔基取代的四苯乙烯衍生物上，进而制备了具有AIE效应的双三唑桥联荧光环糊精分子。本发明制备的这种荧光分子中三唑环上富电氮原子的配位作用以及环糊精分子良好的包合性、生物相容性，使其在重金属离子、阴离子以及生物大分子等的检测中有广阔的应用前景，开辟了荧光传感器及分子识别的新领域。

主权项

1.一种具有AIE效应的双三唑桥联荧光环糊精分子的制备方法，其特征在于，按如下步骤制备：步骤一：反式双炔基取代的四苯乙烯衍生物的制备，包括：步骤1‑1：依次将锌粉和无水四氢呋喃加入反应瓶中，‑5～0℃条件下缓慢加入四氯化钛，再向溶液中加入4‑羟基二苯甲酮的四氢呋喃溶液；于66～80℃无水无氧条件下反应34～32小时，过滤浓缩，柱层析，得到反式双羟基取代的四苯乙烯衍生物；其中，锌粉、四氯化钛、4‑羟基二苯甲酮的摩尔比为3:1.5:1～10:5:1；步骤1‑2：将步骤1‑1得到的四苯乙烯衍生物、3‑溴丙炔、无水碳酸钾、溴化四丁基铵以及有机溶剂依次加入反应瓶中，其中，所述四苯乙烯衍生物、3‑溴丙炔、无水碳酸钾、溴化四丁基铵的摩尔比为1:2:5:0.08～1:4:7:0.12；于55～66℃无水无氧条件下反应10～15小时，过滤浓缩，柱层析，得到反式双炔基取代的四苯乙烯衍生物；步骤二：单‑6‑叠氮环糊精的制备，包括：按照摩尔比为1:1.2～1:1.5将单‑6‑对甲基苯磺酰基环糊精和叠氮化钠加入水中，于55～110℃反应10～30小时，然后将反应体系导入丙酮中析出固体，用丙酮洗涤两次，得到单‑6‑叠氮基环糊精；步骤三：一锅法点击合成双三唑桥联荧光环糊精分子，包括：步骤3‑1：将碘化亚酮和乙腈依次加入反应瓶中，再向溶液中加入三苯基膦的乙腈溶液，搅拌反应，过滤，用乙腈洗涤，真空干燥得到三苯基膦‑碘化亚酮配合物；其中，三苯基膦和碘化亚酮的摩尔比为1:1～1:2；步骤3‑2：将步骤3‑1制备得到的三苯基膦‑碘化亚酮配合物、步骤一得到的四苯乙烯衍生物、步骤二得到的单‑6‑叠氮基环糊精加入N,N‑二甲基甲酰胺中，其中，反应的炔基与叠氮基的摩尔比为1:1～1:1.5，单‑6‑叠氮环糊精与三苯基膦‑碘化亚酮配合物的摩尔比1:0.05～1:0.10；在60～120℃条件下反应48～96小时，用砂芯漏斗过滤，所得滤液旋蒸得到粗产品，然后用乙腈和水作为洗脱剂进行柱层析，其中，乙腈和水的体积比为1:2～1:5，最终得到双三唑桥联荧光环糊精分子。