[发明专利]1,4‑丁二醇合成3‑丁烯‑1‑醇的催化剂及其制备方法

摘要

本发明提供了一种1,4‑丁二醇合成3‑丁烯‑1‑醇的催化剂及其制备方法。该催化剂为通过溶胶‑凝胶结合沉积‑沉淀“一锅”法制备的CaO含量为5～25wt％、SiO2含量为0～15wt％的CaO‑SiO2‑ZrO2催化剂。制备步骤包括硅源水解、锆源水解、硅‑锆成胶、钙源沉积‑沉淀和后处理。本发明制备方法简单、操作方便、易于规模化生产。所制备的催化剂在300～400℃温度的反应条件下，催化1,4‑丁二醇选择性脱水合成3‑丁烯‑1‑醇，产率达90％以上，且反应副产物少，易于分离。

主权项

一种用于1,4‑丁二醇选择脱水合成3‑丁烯‑1‑醇的催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)取硅源溶于醇水体积比为4～6:1的醇水溶液中，控制硅源的浓度为0～0.2mol/L，硅源的浓度不为0，置于40～80℃的恒温水浴中恒温搅拌10～30min，在搅拌状态下滴加2～6倍于硅源物质的量的酸，继续恒温搅拌2h，得到反应溶液1；(2)取锆源溶于醇水体积比为4～6:1的醇水溶液中，控制锆源的浓度为0.4～0.8mol/L，置于30～60℃恒温水浴中恒温搅拌1h，得到反应溶液2；(3)配制浓度为1～1.2mol/L的钙源水溶液，得到反应溶液3；同时，配制一碱性物质的饱和水溶液，得到反应溶液4；(4)在搅拌状态下，按计算量将反应溶液2加入反应溶液1中，恒温反应10～30min后得到凝胶，此时将计算量的反应溶液3加入所制得的凝胶中，待搅拌均匀后加入反应溶液4，反应溶液4中碱性物质的量是钙源物质的量的4倍，继续搅拌3～5h后得到凝胶状沉淀；(5)将所得沉淀抽滤后用去离子水洗涤3次后置于烘箱中，分别在80℃和120℃干燥3h后，置于马弗炉中于400～700℃焙烧3～6h，冷却至室温后即得CaO含量为5～25wt％、SiO2含量为0～15wt％的CaO‑ZrO2‑SiO2催化剂，所述SiO2含量不为0。