[发明专利]一种双峰分布聚丙烯的制备方法

摘要

本发明公开了一种具有良好表观形态的双峰分布聚丙烯的制备方法。该方法利用载体型双金属催化剂体系，结合特定的烷基铝/烷基铝氧烷双助催化剂体系，通过简单的聚合工艺一步法在单一反应器中制备具有双峰分布特征的聚丙烯树脂，并且通过调节双助催化剂的组成或者氢气的加入量，可以实现对聚合物中高分子量和低分子量聚丙烯组分相对含量的调控。同时，本发明的双峰聚丙烯，还具有熔点高(155℃～165℃)、聚合物粒子形态好、聚合物堆密度高(0.3～0.5g/cm³)等特点。

主权项

一种制备双峰分布聚丙烯的方法，包括下述步骤：在双金属催化剂和助催化剂共同存在下对丙烯进行聚合反应，得到所述双峰分布聚丙烯；其中，所述助催化剂为烷基铝和烷基铝氧烷组成的双助催化剂体系；所述烷基铝为除三乙基铝和三甲基铝以外的三烷基铝；所述烷基铝氧烷选自甲基铝氧烷和异丁基铝氧烷中的至少一种；所述烷基铝的添加量以Al与所述双金属催化剂中Ti的摩尔比计，为Al：Ti＝10～20000：1；所述烷基铝氧烷的添加量以Al与所述双金属催化剂中Zr的摩尔比计，为Al：Zr＝10～20000：1；所述双金属催化剂由如下组分(i)至组分(v)的原料制成：组分(i)：Ti的氯化物，其中，Ti元素在所述双金属催化剂中的质量百分含量为0.5～10％；所述Ti的氯化物选自TiCl₃、TiCl₄和TiOCl₃中的至少一种；组分(ii)：以过渡金属Zr为中心原子的Zr‑π键化合物，其中，过渡金属元素Zr在所述双金属催化剂中的质量百分含量为0.03～5％；所述以过渡金属Zr为中心原子的Zr‑π键化合物为Me₂Si(Ind)₂ZrCl₂、Me₂Si(2‑Me‑4‑Ph‑Ind)₂ZrCl₂、CH₂(3‑t‑Bu‑Ind)₂ZrCl₂、Me₂C(3‑t‑Bu‑Ind)₂ZrCl₂、CH₂(3‑Et‑Ind)₂ZrCl₂、CH₂(3‑i‑Pr‑Ind)₂ZrCl₂、Me₂Si(2‑Me‑4‑Naph‑Ind)₂ZrCl₂、Me₂Si(2‑Me‑Benz‑Ind)₂ZrCl₂，其中，Me＝甲基，Bu＝丁基，Ph＝苯基，Ind＝茚基，Pr＝丙基，Naph＝萘基，Et＝乙基，Benz＝苯基；组分(iii)：MgCl₂，其中，金属元素Mg在所述双金属催化剂中的质量百分含量为5～25％；组分(iv)：烷基铝氧烷，其中，所述烷基铝氧烷中的金属元素Al在所述双金属催化剂中的质量百分含量为0.1～30％；所述烷基铝氧烷中，铝氧烷为重复结构单元为‑(R)AlO‑的线型或非线型的化合物；其中，所述重复结构单元的个数为1～50个，R为碳原子数为1～12的烷基、碳原子数为3～12的环烷基或碳原子数为6～18的芳基；组分(v)：内给电子体，其中，所述内给电子体在所述双金属催化剂中的质量百分含量为1～30％；所述内给电子体为丁二酸二乙酯、己二酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、2,2‑二异丁基‑1,3‑二甲氧基丙烷或9,9‑二(甲氧基甲基)芴。