[发明专利]一种负载型茂金属催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201310521768.9 申请日: 2013-10-29
公开(公告)号: CN104558266B 公开(公告)日: 2018-04-13
发明(设计)人: 范国强;胡青;郑刚;刘长城 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C08F4/6592 分类号: C08F4/6592;C08F4/02;C08F4/658;C08F10/00;C08F10/06
代理公司: 北京聿宏知识产权代理有限公司11372 代理人: 吴大建,刘华联
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要: 发明涉及一种负载型茂金属催化剂,该催化剂的烷基铝氧烷和茂金属化合物的负载率均大于70%(重量)。该催化剂活性高较高,可以用于烯烃的均聚合和共聚合反应,且在聚合过程中不会脱落,所制得的聚合物形态好、聚合物细粉少、不粘釜。本发明还涉及一种制备上述负载型茂金属催化剂的方法,该方法工艺简单、生产周期短,可以在温和的反应条件下高效地制备负载茂金属催化剂,负载过程中铝氧烷的损耗小,生产成本低,所制得的催化剂负载率高,聚合反应活性好。
搜索关键词: 一种 负载 金属催化剂 及其 制备 方法
【主权项】:
一种负载型茂金属催化剂的制备方法,所述催化剂包括:载体、以及负载于载体上的烷基铝氧烷和茂金属化合物,其中,所述烷基铝氧烷的负载率大于70%重量;所述茂金属化合物的负载率大于70%重量;所述茂金属化合物是桥联的茂金属化合物,其结构通式为如式(Ⅰ)所示:Me2Si[2‑R1‑4‑R2‑Ind]2MX2   (Ⅰ)R1=H,Me,Et;R2=H,i‑Pr,Ph,Naph;其中H为氢原子,Me为甲基,Et为乙基,i‑Pr为异丙基,Ph为苯基,Naph为萘基,M为Zr、Hf,X为卤素;当R1 、R2 为氢时表示没有取代基;所述制备方法包括:步骤A,负载烷基铝氧烷:将烷基铝氧烷溶液加入到载体悬浮液中,恒温搅拌,然后洗涤、过滤、干燥,得到负载有烷基铝氧烷的载体;步骤B,负载茂金属化合物:将茂金属化合物浆液加入到负载有烷基铝氧烷的载体的浆液中,搅拌,然后洗涤、过滤、干燥,制得负载型茂金属催化剂;在步骤A中,制备所述烷基铝氧烷溶液和载体悬浮液时均使用同一种芳香烃溶剂;在步骤A中,在50~100℃下,恒温搅拌1~10小时;在步骤B中,所述茂金属化合物浆液和负载有烷基铝氧烷的载体的浆液是将茂金属化合物和负载有烷基铝氧烷的载体分别悬浮在烷烃中制成;在步骤B中,在0~50℃下,搅拌30‑180分钟;所述烷基铝氧烷溶液的浓度为0.01%~30%重量;所述烷基铝氧烷加入量为载体重量的20~100%;所述茂金属化合物用量占载体的0.1%~10.0%重量;所述制备方法还包括载体预处理步骤:采用加热和/或抽真空的方法对载体进行脱水、脱羟基处理制得活化的载体。
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