[发明专利]一种含硅铝-磷铝复合分子筛的加氢预处理催化剂的制法有效

专利信息
申请号: 201310250024.8 申请日: 2013-06-21
公开(公告)号: CN103285914A 公开(公告)日: 2013-09-11
发明(设计)人: 肖寒;杨建国;于海斌;李孝国;朱金剑;石芳;张国辉;李佳 申请(专利权)人: 中国海洋石油总公司;中海油天津化工研究设计院;中海油能源发展股份有限公司
主分类号: B01J29/84 分类号: B01J29/84;B01J32/00;B01J37/00
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摘要: 发明公开了一种含硅铝-磷铝复合分子筛的加氢预处理催化剂的制法。该方法所制备的催化剂由硅铝-磷铝复合分子筛、大孔氧化铝与改性氧化铝共同组成载体,以第VIB族金属和第VIII族金属中的一种或者几种为活性组分,以P2O5为助剂,所述催化剂比表面积为150~300m2/g,孔容为0.30~0.60cm3/g。该方法通过引入硅铝-磷铝复合分子筛,调节催化剂的酸分布,通过调变浸渍液的pH值削弱载体与金属之间的作用力,增加活性中心的密度,合理的匹配催化剂的加氢活性中心与酸中心。本发明方法所制备的催化剂在劣质蜡油加氢处理过程中表现出优异的芳环加氢饱和性能与C-N键的裂解能力,从而提高了催化剂的加氢脱芳与加氢脱氮性能。
搜索关键词: 一种 含硅铝 复合 分子筛 加氢 预处理 催化剂 制法
【主权项】:
一种含硅铝‑磷铝复合分子筛的加氢预处理催化剂的制法,其特征在于,所述催化剂由硅铝‑磷铝复合分子筛、大孔氧化铝和改性氧化铝共同组成载体,由第VIB族W或Mo金属和第VIII族Ni或Co金属中的一种或者几种为活性组分,以P2O5为助剂,按催化剂的质量计,组成的质量百分比含量为:硅铝‑磷铝复合分子筛为5~20 %、改性氧化铝为5~15%、VIB族金属为10~30wt%、VIII族金属为5~15wt%、P2O5为0.5~5wt%,其余组分为氧化铝;所述的硅铝‑磷铝复合分子筛是以硅铝沸石或改性硅铝沸石为核,磷铝分子筛或改性磷铝分子筛为壳的复合分子筛;所述催化剂比表面积为150~300 m2/g,孔容为0.30~0.60 cm3/g;所述催化剂的制法包括以下步骤:1)硅铝‑磷铝复合分子筛的制备:将磷酸、拟薄水铝石与去离子水混合均匀,根据需要加入硅源或改性金属可溶性盐,然后先后加入聚N,N‑二四乙基铵盐酸盐、模板剂,搅拌形成均匀凝胶混合物体系,将所述凝胶混合物装入高压反应釜中,在60~100 ℃温度下晶化2~8 h形成磷铝分子筛晶种后,加入硅铝沸石或改性硅铝沸石,在160~200 ℃温度下水热动态晶化12~48 h,将晶化所得产物经过滤、自然晾干、干燥、焙烧后制得;2)载体的制备:将硅铝‑磷铝复合分子筛、改性氧化铝、大孔氧化铝、助挤剂混合均匀,配制成混合原粉,然后加入酸性溶液后混捏、挤压成型,最后干燥、焙烧得到催化剂的载体;3)络和浸渍液的配制:将去离子水中依次加入络合剂、可溶性活性组分金属盐和助剂P2O5的前驱体,均匀搅拌至溶解,定容后得到稳定的浸渍液;4)浸渍液pH值的调节:配制质量浓度在5~30%的氨基三乙酸或乙二胺四乙酸的氨水溶液,加入所述氨水溶液调节浸渍液的pH值至2~5;5)将步骤4)所述的浸渍液采用等体积浸渍或分步浸渍技术将活性金属负载至步骤2)所述的载体上,然后将浸渍后的载体养生、干燥、焙烧得到加氢预处理催化剂。
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