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[发明专利]一种金属单原子与氮双掺杂的碳微米管的制备方法及其应用-CN202111148329.9有效
发明人：李加杰;吴晓倩;刘训道;董德华 -专利权人：济南大学
申请日： 2021-09-29 - 公布日： 2023-10-24 - 主分类号： C01B32/05 文献下载
摘要：本发明涉及碳微米管制备技术领域，具体公开一种金属单原子与氮双掺杂的碳微米管的制备方法及其应用。所述方法包括：（1）提供含有1,3,5‑三（4‑氨基苯基）苯和金属盐的有机溶剂，备用。（2）将酸液加入至步骤（1）的有机溶剂中进行聚合反应，得到碳微米管前驱体。（3）将所述碳微米管前驱体在惰性气氛下煅烧，即得。相比较传统的一些碳管合成方法，本发明利用1,3,5‑三（4‑氨基苯基）苯和金属盐在酸性溶液中能够发生原位聚合反应的特点，一步合成了金属单原子和氮双掺杂的中空碳微米管，这种方法操作简便、形貌和尺寸可控、掺杂的异原子分散更均匀、有效降低材料的制备成本。
一种金属原子掺杂微米制备方法及其应用

[发明专利]一类基于Aza-Michael加成反应合成全氟阳离子树脂及阴离子交换膜和膜电极-CN202210100904.6在审
发明人： 刘训道;刘旭;赵秋蓉;曲雪瑜;彭紫瑜;李加杰;董德华 -专利权人：济南大学
申请日： 2022-01-27 - 公布日： 2023-08-08 - 主分类号： C08F214/26 文献下载
摘要：本发明涉及一类基于Aza‑Michael加成反应合成的全氟阳离子树脂及阴离子交换膜和膜电极，所述全氟阳离子树脂结构包括A(四氟乙烯结构)单元和B(全氟阳离子)结构单元，B单元含有全氟醚基团和阳离子基团，所述阳离子基团为结构中至少有一个(‑C‑C‑)基团与一个或多个或连接的基团。本发明提供的方法反应过程中无需催化剂以及剧毒试剂氯甲醚，反应条件温和，反应程度可以有效控制，所得树脂重复单元中联接链段的分子量低，离子交换容量高。所得全氟阳离子树脂化学结构中保留了全氟离子树脂的结构优势，在碱性条件下具有超强稳定性，可以有效的提高以全氟阳离子聚合物制备的阴离子交换膜、膜电极的使用寿命。
一类基于 aza michael 加成反应成全阳离子树脂阴离子交换电极

[发明专利]全氟两性离子交换树脂、离子膜及其制备方法-CN202211726756.5在审
发明人： 刘训道;贾文静;郝云晴;唐家玉;徐敬恒;王晓桐 -专利权人：济南大学
申请日： 2022-12-29 - 公布日： 2023-06-23 - 主分类号： C08F214/26 文献下载
摘要：本发明提供一种全氟两性离子交换树脂，树脂结构中同时含有全氟阴离子结构单元和全氟阳离子结构单元，本发明所提供的两性离子交换树脂和膜结构中引入的阳离子结构单元具有较低的吸水率，可与阴离子结构单元之间可以形成离子对，从而增强了两单元之间的相互作用力，有效的限制了离子膜中磺酸基团强吸水作用，能够使膜的力学性能大幅增强，解决膜的过度溶胀问题。
两性离子交换树脂离子及其制备方法

[发明专利]一类氢键增强型全氟共轭阳离子树脂及其合成方法以及阴离子交换膜和膜电极-CN202111552662.6在审
发明人： 刘训道;刘旭;刘雨晴;殷国梅;于潇雯;李加杰;董德华 -专利权人：济南大学
申请日： 2021-12-17 - 公布日： 2023-06-20 - 主分类号： C08F214/26 文献下载
摘要：本发明涉及一类氢键增强型全氟共轭阳离子树脂及其合成方法以及阴离子交换膜和膜电极。本发明的阳离子树脂，化学结构中保留了全氟离子树脂的结构优势，同时采用化学嫁接的方式在结构中引入了氢键增强共轭结构单元，可以有效增大共轭电子云的密度，减弱或减缓了聚合物的降解，从而提高了全氟离子聚合物的化学稳定性。此外，阳离子基团连接的苯环上的C2位置均不含β氢原子，不会发生Hoffman降解，进一步避免了离子基团的降解，延长使用寿命。阳离子树脂结构中引入的氢键共轭结构单元，具有调控全氟离子聚合物的离子交换容量的功能，所得全氟离子聚合物及其交换膜可以同时实现离子交换容量以及化学稳定性有效调控的目的。
一类氢键增强型全氟共轭阳离子树脂及其合成方法以及阴离子交换电极

[发明专利]三元共聚物及制备方法与其在小麦叶片抗菌保水中的应用-CN202111522497.X在审
发明人：李升东;刘训道;鞠正春;毕香君;吕鹏;刘开昌;王旭清 -专利权人：山东省农业科学院作物研究所;济南大学
申请日： 2021-12-13 - 公布日： 2023-06-16 - 主分类号： C08F212/14 文献下载
摘要：本发明公开一种三元共聚物及制备方法与其在小麦叶片抗菌保水中的应用，结构式如下所示：其中，x/x+y+z＝0.05～0.25；y/x+y+z＝0.05～0.25。该三元共聚物在叶片上雾化成膜后与植物表面强力结合，增强了叶片的保水能力，减少了气孔蒸腾，使叶片处于较好的水分状态，为作物光合作用提供重要的水分支持。该三元共聚物涂层中形成亲‑疏的微观相分离通道，所形成的通道有利于气体分子的扩散，达到透气效果。且使用该涂层后可增加植物叶片抗菌效果，能够降低小麦白粉病、炭疽病和锈病等茎叶病害的发病率。还可克服小分子抗菌剂易团聚的现象，具有抗菌时间长，不易流失的优势。
三元共聚物制备方法与其小麦叶片抗菌水中应用

[发明专利]全氟双极膜及其制备方法-CN202310095439.6在审
发明人： 刘训道;贾文静;李加杰 -专利权人：济南大学
申请日： 2023-02-07 - 公布日： 2023-05-02 - 主分类号： B01D71/32 文献下载
摘要：本发明属于高分子材料领域，尤其涉及全氟双极膜及其制备方法。本发明具体公开了一种全氟双极离子膜，所述双极膜包括全氟阳离子膜层、全氟两性离子膜中间层和全氟阴离子膜层的复合膜。所述双极膜主链结构均为全氟结构，保留了全氟离子聚合物的结构优势，具有优异的化学稳定性和离子电导率。双极膜中全氟阳离子膜层具有较高的离子交换容量和离子电导率；全氟阴离子膜层是采用液‑液反应制备得到的均质膜层。全氟两性离子膜中间层结构中的正电荷和负电荷基团可以形成酸碱离子配对，有助于提高阳离子膜和阴离子膜之间的相容性、离子传导率和离子选择性。
全氟双极膜及其制备方法

[发明专利]耐高温质子交换膜及其制备方法-CN202211268613.4在审
发明人：张永明;张建宏;张恒;邹业成;苏璇;宋增红;刘训道;裴素鹏;王丽 -专利权人：山东东岳未来氢能材料股份有限公司
申请日： 2022-10-17 - 公布日： 2023-04-21 - 主分类号： C08F214/26 文献下载
摘要：本发明属于膜材料制备领域，涉及一种耐高温质子交换膜及其制备方法。本发明提供的耐高温质子交换膜是由耐高温功能聚合物、纤维增强材料和助剂组成，所述耐高温功能聚合物的结构式为所述耐高温质子交换膜克服了现有质子交换膜在高温条件下的低质子传导性问题，并且在高温条件下具有更高的质子传导性和结构稳定性。本发明所提供的耐高温质子交换膜可用于高温燃料电池，电化学氢泵、电解水制氢、电解池装置，尤其是高温燃料电池中。
耐高温质子交换及其制备方法

[发明专利]一种膦酸磺酸复合质子交换膜及其制备方法-CN202211268637.X在审
发明人：张永明;刘烽;张建宏;张恒;邹业成;丁涵;王丽;马晓娟;于洋洋;夏立超;赵淑会;张烁烁;王振华;刘训道 -专利权人：山东东岳未来氢能材料股份有限公司
申请日： 2022-10-17 - 公布日： 2023-04-21 - 主分类号： C08F214/26 文献下载
摘要：本发明属于功能高分子材料的技术领域，具体的涉及一种膦酸磺酸复合质子交换膜及其制备方法。该复合质子交换膜所采用的树脂由全氟磺酸树脂、全氟膦酸树脂或全氟膦酸磺酸共聚树脂中的至少两种混合而成。本发明所提供的复合质子交换膜可用于燃料电池，电化学氢泵、电解水制氢、电解池装置，尤其适用于高温燃料电池中。
一种膦酸磺酸复合质子交换及其制备方法

[发明专利]含有膦酸结构单元的质子交换膜及其制备方法-CN202211269110.9在审
发明人：张永明;邹业成;张建宏;张恒;王丽;夏立超;刘训道;王振华;史翔;苏璇;刘烽 -专利权人：山东东岳未来氢能材料股份有限公司
申请日： 2022-10-17 - 公布日： 2023-04-21 - 主分类号： C08F214/26 文献下载
摘要：本发明属于含氟高分子材料领域，具体提供一种含有膦酸结构单元的质子交换膜及其制备方法。本发明所提供的含有膦酸结构单元的质子交换膜是由含有膦酸结构单元的全氟磺酸树脂、多孔纤维增强层材料和助剂组成，含有膦酸结构单元的全氟磺酸树脂其结构式为本发明所提供的质子交换膜含有的膦酸结构单元克服现有质子交换膜在高温条件下的低质子传导性问题，并且在高温条件下具有更高的结构稳定性、良好的机械性能。本发明所提供的质子交换膜可用于燃料电池，电化学氢泵、电解水制氢、电解池装置，尤其是高温燃料电池中。
含有结构单元质子交换及其制备方法

[发明专利]含氟离子膜及其制备方法-CN202211270056.X在审
发明人：张永明;张建宏;张恒;邹业成;刘训道;史翔;裴素鹏;丁涵;马晓娟;刘烽;王振华;丁薇薇 -专利权人：山东东岳未来氢能材料股份有限公司
申请日： 2022-10-17 - 公布日： 2023-04-21 - 主分类号： C08F214/26 文献下载
摘要：本发明属于含氟功能膜材料领域，提供一种含氟离子膜及其制备方法，以含有膦酸结构单元、磺酸结构单元和全氟杂环结构单元的含氟离子聚合物为成膜基体，所述的含氟离子聚合物是由含氟烯烃、全氟乙烯基醚膦酸酯单体、全氟乙烯基醚磺酰氟单体和全氟杂环烯烃醚磺酰氟单体四元共聚得到的前驱体，前驱体经水解酸化后得到。本发明所提供的含氟离子膜还含有纤维基增强材料和稳定剂，一方面克服现有离子膜在高温条件下的低质子传导性问题，另一方面，改善质子膜内部结构，促进水分子在膜中的传导速率，进一步提高含氟离子膜的质子传导性，适用于高温燃料电池。
离子及其制备方法

[发明专利]全氟膦酸离子交换膜及制备方法-CN202211270059.3在审
发明人：张永明;张恒;张建宏;邹业成;宋增红;刘烽;刘训道;赵淑会;高树钢;于洋洋 -专利权人：山东东岳未来氢能材料股份有限公司
申请日： 2022-10-17 - 公布日： 2023-04-21 - 主分类号： C08F214/26 文献下载
摘要：本发明属于高分子材料加工领域，提供一种全氟膦酸离子交换膜及制备方法，本发明所提供全氟膦酸离子交换膜是由含膦酸结构单元氟烯烃单元、全氟乙烯基醚膦酸单元、全氟乙烯基膦酸单元及含磺酸的全氟杂环烯烃醚的全氟磺酸树脂组成的，其结构如式(I)。本发明所提供的离子交换膜克服现有离子交换膜在高温条件下的低离子传导性问题，并且在高温条件下具有更高的结构稳定性、良好的机械性能、更好的水传输性能，并能提高Pt催化剂的有效利用率。本发明所提供的离子交换膜可用于燃料电池，电化学氢泵、电解水制氢、电解池装置，尤其是高温燃料电池中，
全氟膦酸离子交换制备方法

[发明专利]聚合型膦酸离子膜及制备方法-CN202211269108.1在审
发明人：张永明;张建宏;张恒;邹业成;王振华;刘烽;刘训道;苏璇;丁涵 -专利权人：山东东岳未来氢能材料股份有限公司
申请日： 2022-10-17 - 公布日： 2023-04-21 - 主分类号： C08F214/26 文献下载
摘要：本发明属于含氟高分子材料领域，提供一种聚合型膦酸离子膜及其制备方法。本发明所提供的离子膜是由聚合型膦酸树脂、多孔纤维增强层材料和助剂组成，聚合型膦酸树脂的结构为：本发明所提供的离子膜克服现有离子膜在高温条件下的低质子传导性问题，并且在高温条件下具有更高的结构稳定性、良好的机械性能，并能在更宽温度区间内实现高质子传导。本发明所提供的离子膜可用于燃料电池，电化学氢泵、电解水制氢、电解池装置，尤其是高温燃料电池中。
聚合型膦酸离子制备方法

[发明专利]混合型全氟质子交换膜及其制备方法-CN202211269114.7在审
发明人：张永明;张建宏;张恒;邹业成;丁涵;王丽;夏立超;刘训道;史翔;刘烽;裴素鹏 -专利权人：山东东岳未来氢能材料股份有限公司
申请日： 2022-10-17 - 公布日： 2023-04-21 - 主分类号： C08F214/26 文献下载
摘要：本发明属于高分子功能膜材料领域，提供一种混合型全氟质子交换膜及其制备方法。本发明所提供的混合型全氟质子交换膜含有膦酸结构单元、磺酸结构单元和杂环结构单元，克服现有质子交换膜存在的在高温条件下具有低质子传导性的问题，并且在高温条件下具有更高的结构稳定性和良好的机械性能。另一方面，能够改善质子膜内部结构，促进水分子在膜中的传导速率，进一步提高含氟离子膜的质子传导性。所述混合型全氟质子交换膜树脂具有以下结构：
混合型全氟质子交换及其制备方法

[发明专利]带有三联吡啶侧基的全氟离子聚合物及合成方法与应用-CN202111300413.8在审
发明人：张永明;张恒;王丽;刘训道;邹业成;马晓娟;苏璇;周珊珊 -专利权人：山东东岳未来氢能材料股份有限公司
申请日： 2021-11-04 - 公布日： 2023-03-31 - 主分类号： C08F8/44 文献下载
摘要：本发明提供一类带有三联吡啶侧基的全氟离子聚合物，聚合物的结构单元包括A单元和B单元：A单元为三联吡啶结构单元，该单元包括三联吡啶基团M以及全氟醚结构单元，B单元包括离子基团‑SO3H以及全氟醚结构单元。本发明所述聚合物及其应用产品包括以下优点：(1)保留全氟聚合物超稳定的优势单元‑(CF2CF2)x‑，保障聚合物足够的机械强度和热稳定性。(2)在全氟乙烯基磺酰氟树脂的侧链末端基进行化学嫁接，引入的功能性三联吡啶结构可以有效的捕捉或猝灭自由基，从而减弱或减缓了聚合物的降解。(3)能通过调控A单元的占比即接枝率来合成满足各种需求的离子交换容量IEC、化学稳定性的全氟离子聚合物，聚合物的结构式为：
带有三联吡啶离子聚合物合成方法应用

[发明专利]一类带有吡啶侧基的全氟离子聚合物及其合成方法与应用-CN202111300405.3在审
发明人：张永明;张恒;刘训道;王丽;邹业成;马晓娟;赵彬 -专利权人：山东东岳未来氢能材料股份有限公司
申请日： 2021-11-04 - 公布日： 2023-03-31 - 主分类号： C08F8/00 文献下载
摘要：本发明提供一类带有吡啶侧基的全氟离子聚合物，聚合物的结构单元包括A单元和B单元：A单元为吡啶结构单元，该单元包括吡啶基团M以及全氟醚结构单元，B单元包括离子基团‑SO3H以及全氟醚结构单元。本发明所述聚合物及其应用产品包括以下优点：(1)保留全氟聚合物超稳定的优势单元‑(CF2CF2)x‑，保障聚合物足够的机械强度和热稳定性。(2)在全氟乙烯基磺酰氟树脂的侧链末端基进行化学嫁接，引入的功能性吡啶结构可以有效的捕捉或猝灭自由基，从而减弱或减缓了聚合物的降解。(3)能通过调控A单元的占比即接枝率来合成满足各种需求的离子交换容量IEC、化学稳定性的全氟离子聚合物，聚合物的结构式为：
一类带有吡啶离子聚合物及其合成方法应用

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