[发明专利]一种可连续制备丙二醇二醋酸酯的方法在审

专利信息
申请号: 201910549271.5 申请日: 2019-06-24
公开(公告)号: CN110143876A 公开(公告)日: 2019-08-20
发明(设计)人: 侯磊;吕爱梅;孙丛丛;杨忠梅;李玉田 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
主分类号: C07C69/16 分类号: C07C69/16;C07C67/08;C07C67/48
代理公司: 北京智桥联合知识产权代理事务所(普通合伙) 11560 代理人: 杜瑞锋
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
权利要求书: 查看更多 说明书: 查看更多
摘要: 发明属于有机化工技术领域,具体涉及一种可连续制备丙二醇二醋酸酯的方法,特别涉及一种以1,2‑丙二醇和醋酸为原料,在催化剂存在下制备及分离丙二醇二醋酸酯的工艺。本发明所述可连续制备丙二醇二醋酸酯的方法,在现有酯化工艺的基础上,通过调整固定床预反应器及催化蒸馏塔的工艺参数完成酯化反应,并在催化酯化过程中通过添加带水剂打破了化学平衡,可促使反应连续深入进行,大幅提高了丙二醇的转化率,最终可使丙二醇的转化率>99%。
搜索关键词: 丙二醇二醋酸酯 连续制备 丙二醇 固定床预反应器 催化蒸馏塔 醇和醋酸 催化酯化 化学平衡 有机化工 酯化反应 带水剂 酯化 催化剂 制备
【主权项】:
1.一种可连续制备丙二醇二醋酸酯的方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)将醋酸和丙二醇原料混合后通入固定床预反应器中,在固体催化剂存在下进行预反应,得到预反应物;(2)将所述预反应物通入催化蒸馏塔中,在固体催化剂存在下,并通入带水剂进行进一步的酯化反应,得到丙二醇二醋酸酯粗产物;(3)将制得的丙二醇二醋酸酯粗产物进行分离、提纯,得到所需丙二醇二醋酸酯。
下载完整专利技术内容需要扣除积分,VIP会员可以免费下载。

该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司,未经中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服

本文链接:http://www.vipzhuanli.com/patent/201910549271.5/,转载请声明来源钻瓜专利网。

同类专利
  • 一种丙二醇二乙酸酯的生产装置-201821313933.6
  • 曹圣平;赵跃;陈电华;沈建高;马俊华 - 南通百川新材料有限公司;江苏百川高科新材料股份有限公司
  • 2018-08-15 - 2019-04-09 - C07C69/16
  • 本实用新型涉及精细化学品生产技术领域,具体公开了一种丙二醇二乙酸酯的生产装置,在丙二醇甲醚乙酸酯生产设备中增设了侧线采出冷却器、脱色釜、压滤泵和过滤装置,侧线采出冷却器的输入端与减压精馏塔的中部连通,侧线采出冷却器的输出端与脱色釜连通,脱色釜的底部与所述压滤泵连通,压滤泵的出口与过滤设备连通。本实用新型在丙二醇甲醚乙酸酯生产系统增加了侧线采出冷却器,将相对于丙二醇甲醚乙酸酯沸点更高的成分丙二醇二乙酸酯作为重组分在减压精馏的过程中被侧线采出,经过反应得到合格的丙二醇二乙酸酯,合理地利用了丙二醇甲醚乙酸酯生产过程中产生的废液,减少了重组分的排放,同时还提高了丙二醇甲醚乙酸酯产品的含量。
  • 一种低温高选择性催化精馏连续合成丙二醇甲醚醋酸酯的方法-201811215983.5
  • 汪宝和;马静;卢亮;朱璟;魏东炜 - 天津大学
  • 2018-10-18 - 2019-03-12 - C07C69/16
  • 本发明开发了一种低温高选择性连续反应精馏合成丙二醇甲醚醋酸酯的方法,以醋酸和丙二醇甲醚为原料,以阳离子交换树脂为催化剂,采用反应精馏塔,选用能与水形成较低共沸点的环己烷作为带水剂,通过调控环己烷的加入量,在保证一定转化率的条件下,将反应精馏塔反应阶段的温度维持在70~78℃,从而保证了催化剂的长期使用寿命和反应的高选择性,将得到的丙二醇甲醚醋酸酯进一步提纯,最终得到纯度为99.2%以上的丙二醇甲醚醋酸酯产品。本发明避免了树脂型催化剂因高温失活而造成的成本浪费,回收了未反应的原料,使反应物被有效利用,降低了生产成本,提高了市场竞争力。
  • 一种直接酯化法制备高纯乙二醇二乙酸酯的方法-201811452876.4
  • 王红星;周庆;邱挺;叶长燊;李玲;黄智贤;王晓达;杨臣 - 福州大学
  • 2018-11-30 - 2019-02-22 - C07C69/16
  • 本发明公开了一种直接酯化法制备高纯乙二醇二乙酸酯的方法。乙二醇和乙酸在一个由背包式反应器、精馏段、反应段、提馏段组成的催化精馏塔中合成乙二醇二乙酸酯。乙酸进料分为两股,一股由精馏段下端进料,一股与乙二醇混合进入背包式反应器,反应器内装有酸性催化剂,乙二醇与乙酸在反应器内反应后由塔上端进入反应精馏塔继续反应。催化精馏塔内的反应段装填催化填料,乙二醇与乙酸在T1塔内反应生成乙二醇二乙酸酯(EGDA),T2为乙酸回收塔,回收的乙酸作为原料循环打入T1,T3为产品精制塔,T3塔顶出乙二醇乙酸酯(EGMA),塔釜出高纯乙二醇二乙酸酯(EGDA)。本技术具有反应转化率高、能耗低、原料利用率高等优点。
  • 一种二苯庚烷化合物及其制备方法和应用-201410742111.X
  • 卢传坚;陈少丹;赵瑞芝;高进涛 - 广东省中医院
  • 2014-12-08 - 2018-12-28 - C07C69/16
  • 本发明属于医药技术领域,公开了一种二苯庚烷化合物及其制备方法和在制备治疗银屑病药物或食品中的应用。本发明的具有生物活性的二苯庚烷化合物具有如下式Ⅰ所示结构:本发明的具有生物活性的二苯庚烷化合物的化学命名为3,5‑二乙酰氧基‑1,7‑二(4‑羟基苯基)庚烷,具有抑制人T细胞淋巴瘤细胞系HH细胞增殖的生物活性,可应用于制备防治银屑病药物或食品中。
  • 一种二苯庚烷化合物及其制备方法和应用-201410742088.4
  • 卢传坚;陈少丹;赵瑞芝;高进涛 - 广东省中医院
  • 2014-12-08 - 2018-12-28 - C07C69/16
  • 本发明属于医药技术领域,公开了一种二苯庚烷化合物及其制备方法和在制备治疗银屑病药物或食品中的应用。本发明的具有生物活性的二苯庚烷化合物具有如下式Ⅰ所示结构:本发明的具有生物活性的二苯庚烷化合物的化学命名为(E)‑3‑乙酰氧基‑1,7‑二(4‑羟基苯基)‑6‑庚烯,具有抑制人T细胞淋巴瘤细胞系HH细胞增殖的生物活性,可应用于制备防治银屑病药物或食品中。
  • 一种丙二醇二乙酸酯的生产装置和方法-201810928275.X
  • 曹圣平;赵跃;陈电华;沈建高;马俊华;张晓;姜伟伟 - 南通百川新材料有限公司;江苏百川高科新材料股份有限公司
  • 2018-08-15 - 2018-11-09 - C07C69/16
  • 本发明涉及精细化学品生产技术领域,具体公开了一种丙二醇二乙酸酯的生产装置和方法,在丙二醇甲醚乙酸酯生产设备中增设了侧线采出冷却器、脱色釜、压滤泵和过滤装置,侧线采出冷却器的输入端与减压精馏塔的中部连通,侧线采出冷却器的输出端与脱色釜连通,脱色釜的底部与所述压滤泵连通,压滤泵的出口与过滤设备连通。本发明在丙二醇甲醚乙酸酯生产系统增加了侧线采出冷却器,将相对于丙二醇甲醚乙酸酯沸点更高的成分丙二醇二乙酸酯作为重组分在减压精馏的过程中被侧线采出,经过反应得到合格的丙二醇二乙酸酯,合理地利用了丙二醇甲醚乙酸酯生产过程中产生的废液,减少了重组分的排放,同时还提高了丙二醇甲醚乙酸酯产品的含量。
  • 一种利用共沸精馏从PGMEA/水溶液中连续回收PGMEA的方法-201810082753.X
  • 吕灵娟;杜振江;刘宁;那平;白鹏 - 淄博高新技术产业开发区精细化工和高分子材料研究院;山东海昆化工技术有限公司
  • 2018-01-29 - 2018-06-08 - C07C69/16
  • 本发明公开了一种利用共沸精馏从PGMEA/水溶液中连续地回收高纯PGMEA的方法,其特征在于按如下步骤进行:(1)将PGMEA/水溶液、共沸剂分别连续进料至共沸精馏塔,从塔釜连续采出质量分数99.9%以上的PGMEA产品,塔顶连续采出共沸剂和水的混合蒸汽,经换热器冷却,所得冷凝液进入分相罐;(2)步骤(1)所得共沸剂和水的混合液在分相罐中分相,分相后水在下层,共沸剂在上层,返回共沸精馏塔循环使用,采出的废水经简单处理后排放。本发明通过共沸剂环己烷的添加,破坏PGMEA与水的共沸,共沸精馏塔塔釜得到高纯PGMEA产品,且排放的废水中有机物含量降至极低浓度,简单处理后即可排放,减少含有机物废水的处理量,降低废水中有机物浓度,大大降低了对环境的污染。
  • 一种3,4-二乙酰氧基苯乙烯的制备方法-201810087308.2
  • 傅志伟;贺宝元;潘新刚;余文卿;郭有壹;陆伟;庄福君;吴青 - 上海博栋化学科技有限公司
  • 2018-01-30 - 2018-06-08 - C07C69/16
  • 本申请涉及一种3,4‑二乙酰氧基苯乙烯的制备方法,该方法包括:在60‑70℃的温度下,3,4‑二羟基苯甲醛和丙二酸在至少一种有机溶剂和催化剂存在的条件下反应,生成包含3,4‑二羟基肉桂酸的第一反应混合物;升温至80‑90℃,使第一反应混合物继续反应,生成包含3,4‑二羟基苯乙烯的第二反应混合物;提纯第二反应混合物,得到3,4‑二羟基苯乙烯;在10‑20℃的温度下,3,4‑二羟基苯乙烯和乙酰化试剂反应,生成包含3,4‑二乙酰氧基苯乙烯的第三反应混合物;提纯第三反应混合物,得到3,4‑二乙酰氧基苯乙烯。本申请还提供一种苯乙烯的乙酰化衍生物的制备方法。本申请的有益效果在于制备所用的原料容易得到,成本低,且合成条件温和,工艺简便,后处理流程快捷,易于工业化。
  • 一种制备苯二酚单羧酸酯的方法-201610116163.5
  • 张奕华;刘婧超;黄张建;李文龙;徐进宜;彭司勋 - 中国药科大学
  • 2016-03-01 - 2018-06-01 - C07C69/16
  • 本发明涉及有机合成领域,具体提供了一种苯二酚单羧酸酯的合成工艺。本工艺合成步骤如下:(1)以等当量的苯二酚与其双羧酸酯为底物,加入等当量的缚酸剂,于室温下在极性非质子性溶剂中反应;(2)硅胶柱层析分离纯化,收集目标组分,即可得到苯二酚单羧酸酯。本发明所述的酰基转移反应可合成常用化学方法难以直接构建的2‑叔丁基对苯二酚‑1‑乙酸酯,以及化学方法难以高收率和高选择性获得的邻、间、对苯二酚单羧酸酯。反应的原子经济性高、操作简便、收率理想,具有潜在的工业应用价值。
  • 双醋瑞因制备方法-201510040406.7
  • 刘进兵;王子厚;吴凤艳 - 邵阳学院
  • 2015-01-27 - 2016-10-05 - C07C69/16
  • 本发明涉及双醋瑞因(式一)的合成路线及制备方法,所述制备方法按照以下步骤:化合物(1)经1-氯-2,5-二甲氧基苯合成,再以2,5-二甲氧基-4-氯苯甲醛和丁二酸二乙酯为原料,经缩合反应得化合物(3),化合物(3)经环合得化合物(4),化合物(4)经脱保护、氧化得化合物(5),化合物(5)经水解、环合得化合物(7),化合物(7)再经过脱保护、水解、酯化得目标化合物双醋瑞因。本发明操作简单、反应易控、原料易得、产物容易分离,避免了采用含铬氧化剂,解决了铬的残留问题,成本低,适宜工业化生产。式一。
  • 一种多元醇的低碳羧酸酯的连续化生产系统-201620208076.8
  • 周建安;周永芳;陈平;曹立军 - 江苏雷蒙化工科技有限公司
  • 2016-03-18 - 2016-08-31 - C07C69/16
  • 一种多元醇的低碳羧酸酯的连续化生产系统,包括酯化精馏塔、与酯化精馏塔底端出料口连接的至少3个顺次串接的酯化釜,所述酯化精馏塔由上、中、下三个塔节构成,上塔节顶内设有带水剂回流分布器,带水剂回流分布器管道连接油水分离器上层带水剂出口,中塔节设有混合气体进料口;下塔节为羧酸脱水的精脱水塔,塔下部设有带水剂进料口,下塔节塔底设有加热器;所述酯化精馏塔塔顶附设有冷凝器、油水分离器以及酯化水回收塔­,酯化精馏塔顶端共沸物出口连接冷凝器,冷凝器连接油水分离器,油水分离器上层带水剂出口通过管道分别连接酯化精馏塔的上塔节顶内的带水剂回流分布器以及近酯化精馏塔的下塔节底端出料口上方的带水剂进料口。
  • 乙二醇丁醚醋酸酯的制备方法-201410653118.4
  • 朱建民;刘兆滨;董振鹏;周立明;张金昌 - 辽宁奥克化学股份有限公司
  • 2014-11-14 - 2016-06-08 - C07C69/16
  • 本发明提供了一种乙二醇丁醚醋酸酯的制备方法,包括使醋酸丁酯和环氧乙烷在改性的层状双金属氧化物的催化作用下反应,制得乙二醇丁醚醋酸酯;其中,所述改性的层状双金属氧化物的制备方法包括:1)制备层状双金属氢氧化物;2)将所述层状双金属氢氧化物与碱在有机醇中反应,制得碱改性的层状双金属氢氧化物;3)将所述碱改性的层状双金属氢氧化物在800℃以下焙烧,制得所述改性的层状双金属氧化物。本发明的乙二醇丁醚醋酸酯的制备方法以改性的层状双金属氧化物为催化剂,所得产品收率高、纯度高。
  • 双醋瑞因新晶型化合物、制备方法及含有该化合物的药物组合物-201510518934.9
  • 张毅;许洁;成永婧 - 上海慈瑞医药科技有限公司
  • 2015-08-21 - 2015-11-18 - C07C69/16
  • 本发明公开了一种双醋瑞因化合物、制备方法及含有该化合物的药物组合物。所述双醋瑞因化合物其结晶的X-射线粉末衍射图的2θ在约为5.22°、10.47°处有其明显的特征吸收峰;在15.83°、17.46°、21.04°、21.89°、25.02°、27.90°和31.82°中的一处或多处有特征吸收峰;5.22°、10.47°两处的特征吸收峰峰面积之和占整个衍射图谱的80%以上。依次经过溶解、冷却、烘干等步骤制成。本发明所获得的双醋瑞因新晶型化合物具有更高的纯度和释放度,可提高生物利用度,减少双醋瑞因产生的腹泻等副作用。
  • 亚丙烯双乙酯的合成方法-201510430695.1
  • 孙波;舒振操;林士海;杨杰;黄正望;毛利民 - 武汉有机实业有限公司
  • 2015-07-21 - 2015-11-04 - C07C69/16
  • 本发明公开了一种亚丙烯双乙酯的合成方法,依次包括以下步骤:1)在5~25℃条件下,反应容器中加入丙烯醛、阻聚剂和乙酸酐,逐渐升温至40~50℃后加入催化剂,反应6~12h;2)反应结束后,冷却至室温,反应容器抽真空至压强为500~2000Pa;减压抽滤,将滤液用重量百分含量为5~25%碳酸钠水溶液碱洗,再分液,有机相即为亚丙烯双乙酯粗品;3)亚丙烯双乙酯粗品在压强为500~2000pa、温度为65~75℃条件下精馏分离得亚丙烯双乙酯。该方法的工艺操作相对简单,稳定,可适用于大规模工业化生产。
  • 一种反式-1,2-环己二醇二醋酸酯的制备方法-201410766725.1
  • 杨华;卿光宗;于星 - 湖南兴鹏化工科技有限公司
  • 2014-12-12 - 2015-04-29 - C07C69/16
  • 本发明公开了一种反式-1,2-环己二醇二醋酸酯的制备方法,包括以下步骤:(1)将反式-1,2-环己二醇和酯化催化剂加入到反应容器中,然后加入反应溶剂,加热升温,使反式-1,2-环己二醇和酯化催化剂完全溶解;(2)将反应液一边搅拌一边加热升温,使反应液沸腾,当回流分水器中的分层有机相溢流返回至反应容器中时,开始向反应液中滴加酯化剂,酯化剂滴加完毕后,继续反应,直至酯化反应完成;(3)对反应产物进行过滤、碱洗、水洗和精馏,得到反式-1,2-环己二醇二醋酸酯。本发明的制备方法产率高、投资和运行成本低、生产工艺简单,易于实现工业化大规模生产。
  • 一种从PGMEA废液中提纯PGMEA的方法-201410547139.8
  • 王治军;李红玲 - 惠州TCL环境科技有限公司
  • 2014-10-16 - 2015-02-25 - C07C69/16
  • 本发明公开了一种从PGMEA废液中提纯PGMEA的方法,PGMEA废液主要含有PGME(丙二醇甲醚)、酮类化合物、苯类化合物、乙氧基酯类化合物、甲氧基酯类化合物、水、固体电阻、电子元器件等杂质,废液成分及含量变化范围广,本发明针对电子行业产生的PGMEA废液,对收集来的废溶剂初步过滤后,进入原料沉降釜去除可沉降的固体杂质,沉降后上清液进入带有真空泵的蒸馏塔,去除难以处理的低沸点及高沸点杂质,蒸馏塔产生的目标产品粗产品进入精馏塔进一步精馏,得到纯度大于95%的目标产品,最高纯度可达到99%。处理设备主要包括过滤器、沉降釜、蒸馏塔、精馏塔。
  • 一种降解回收不饱和聚酯树脂材料的方法-201410562107.5
  • 邓天昇;王玉琪;侯相林;秦张峰 - 中国科学院山西煤炭化学研究所
  • 2014-10-22 - 2015-02-04 - C07C69/16
  • 一种降解回收不饱和聚酯树脂材料的方法是将催化剂与反应溶剂配成反应溶液;反应溶液与不饱和聚酯材料混合,配成不饱和聚酯降解体系;将配成的不饱和聚酯降解体系加热进行降解,在冷却的不饱和聚酯降解体系中加入分离溶剂,过滤,固体为增强纤维和催化剂,经过干燥筛分后回收;滤液加入水使得含苯乙烯结构单元的聚合物降解组分析出,过滤,过滤后的含苯乙烯结构单元的聚合物固体干燥回收;滤液蒸干,得到的物质主要是不含苯乙烯结构单元的树脂降解产物。本发明具有成本低,回收条件温和,降解活性高的优点。
  • 酸性固载化离子液体催化合成乙二醇二乙酸酯的方法-201410430466.5
  • 邱挺;张佩;李玲;黄智贤;杨金杯 - 福州大学
  • 2014-08-28 - 2014-12-10 - C07C69/16
  • 本发明公开了一种酸性固载化离子液体催化合成乙二醇二乙酸酯的方法,是在酸性固载化离子液体的催化下,以乙二醇和乙酸为原料,在间歇精馏塔中直接酯化合成乙二醇二乙酸酯;所述酸性固载化离子液体是在载体表面或孔道内固载有酸性离子液体。本发明具有反应选择性高,条件温和,原料转化率高,催化剂易于与反应体系分离并可重复使用等优点。利用本发明方法制备乙二醇二乙酸酯的收率可达到99.4%,反应选择性可达到99.5%以上。
专利分类
×

专利文献下载

说明:

1、专利原文基于中国国家知识产权局专利说明书;

2、支持发明专利 、实用新型专利、外观设计专利(升级中);

3、专利数据每周两次同步更新,支持Adobe PDF格式;

4、内容包括专利技术的结构示意图流程工艺图技术构造图

5、已全新升级为极速版,下载速度显著提升!欢迎使用!

请您登陆后,进行下载,点击【登陆】 【注册】

关于我们 寻求报道 投稿须知 广告合作 版权声明 网站地图 友情链接 企业标识 联系我们

钻瓜专利网在线咨询

400-8765-105周一至周五 9:00-18:00

咨询在线客服咨询在线客服
tel code back_top