[发明专利]基于亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物的应用有效
| 申请号： | 201810771458.5 | 申请日： | 2016-08-08 |
| 公开（公告）号： | CN108822160B | 公开（公告）日： | 2019-09-17 |
| 发明（设计）人： | 孙宏枚;许槿;张杰;陆谷生 | 申请（专利权）人： | 苏州大学 |
| 主分类号： | C07F15/04 | 分类号： | C07F15/04;B01J31/22;C07D235/08;C07D235/10;C07D235/12;C07D277/64 |
| 代理公司： | 苏州创元专利商标事务所有限公司 32103 | 代理人： | 孙周强;陶海锋 |
| 地址： | 215137 *** | 国省代码： | 江苏;32 |
| 权利要求书： | 查看更多 | 说明书： | 查看更多 |
| 摘要： | 本发明公开了基于亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物的应用，混配型镍(II)配合物化学式为Ni[P(OR1)3][(R2NCHCHNR2)C]X2。本发明的基于亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物可以在镁的存在下高效催化苯乙烯或取代苯乙烯对缺电子杂环芳烃的氢化加成反应以合成1,1‑二芳基乙烷类化合物，这是以亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾作为辅助配体的混配型镍(II)配合物催化这类氢化加成反应的第一例。 | ||
| 搜索关键词： | 配合物 混配 氮杂环卡宾 亚磷酸酯 不饱和 加成反应 氢化 催化苯乙烯 二芳基乙烷 取代苯乙烯 芳烃 辅助配体 类化合物 杂环 催化 应用 合成 | ||
【主权项】：
1.基于亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物作为单组份催化剂在催化苯乙烯或取代苯乙烯对缺电子杂环芳烃的氢化加成反应中的应用；所述基于亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物的结构通式如下所示：![]()
其中，R1为乙基或者异丙基；R2为2,4,6‑三甲基苯基、2,6‑二异丙基苯基或者叔丁基；X为溴或者氯；所述缺电子杂环芳烃为苯并噻唑、N‑甲基苯并咪唑、N‑乙基苯并咪唑或者N‑苄基苯并咪唑；所述取代苯乙烯为对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯或者对氟苯乙烯。
下载完整专利技术内容需要扣除积分，VIP会员可以免费下载。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息，商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于苏州大学，未经苏州大学许可，擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作，请联系【客服】
本文链接：http://www.vipzhuanli.com/patent/201810771458.5/，转载请声明来源钻瓜专利网。
- 同类专利
- 双黄酮-镍配合物及其制备方法和应用-201710097723.1
- 曹福亮;杨世龙;徐莉;唐颖;周梦怡;卢雯;赵俸艺;蒋国斌 - 南京林业大学
- 2017-02-22 - 2019-11-12 - C07F15/04
- 本发明公开了一种双黄酮类‑镍配合物及其制备方法和应用。本发明以穗花杉双黄酮为配体，镍离子为中心离子，经反应得到穗花杉双黄酮‑镍配合物，用红外光谱、紫外‑可见吸收光谱和高分辨质谱对配合物的结构进行表征。同时，本发明研究了穗花杉双黄酮‑镍配合物的抗肿瘤和抗氧化活性。MTT法表明穗花杉双黄酮‑镍配合物具有较好的抗肿瘤活性，且抗肿瘤活性强于穗花杉双黄酮；邻苯三酚自氧化法、ABTS法均表明穗花杉双黄酮‑镍配合物的抗氧化活性强于穗花杉双黄酮本身。双黄酮类‑镍配合物的形成，提高了穗花杉双黄酮抗肿瘤、抗氧化活性，有望用于药物的开发。
- 金属镍和金属锰配合物及其制备方法与应用-201910321291.7
- 徐全清;刘然;寇军锋;刘佳;聂小春 - 云南师范大学
- 2019-04-19 - 2019-10-11 - C07F15/04
- 本发明公开了金属镍和金属锰配合物，两者的配体都为2‑丙基‑4,5咪唑二羧酸，分别与六水氯化镍(NiCl6·H2O)和硫酸锰(MnSO4)在溶剂热条件下合成得到,所得产物的分子结构式为C12H6N6(Ni)2O16和C12H12MnN4O10。所述金属配合物的制备方法为：将2‑丙基‑4,5‑咪唑二羧酸与六水氯化镍(NiCl6·H2O)和硫酸锰(MnSO4)在溶剂热条件下合成，得到浅绿和粉红色的块状晶体。本发明所得金属镍和锰配合物可作为一种廉价光催化剂，把二氧化碳催化转变为一氧化碳。本发明制备工艺简单，方便易实施，产物纯度和产率均较高，在光催化转化二氧化碳方面具有良好的应用前景。
- 以1-吡啶-6-甲氧基-β-咔啉为配体的氯化镍(Ⅱ)螯合物及其合成方法和应用-201610377085.4
- 彭艳;杨景枚;朱艳宏;张国海;卢幸 - 广西师范大学
- 2016-05-31 - 2019-10-11 - C07F15/04
- 本发明公开了一种一种以1‑吡啶‑6‑甲氧基‑β‑咔啉为配体的氯化镍(Ⅱ)螯合物及其合成方法和应用。该氯化镍(Ⅱ)螯合物的结构式如下式(I)所示，其制备方法为：取如下式(II)所示化合物和六水合氯化镍，溶于极性溶剂中，进行配位反应，即得到目标产物。本发明所述的氯化镍(Ⅱ)螯合物表现出比其配体更强的抗肿瘤活性，具有较好的潜在药用价值，有望用于各种抗肿瘤药物的制备。式(I)和式(II)所示结构如下：
- 咪唑和吡唑镍配合物及其制备方法与应用-201910414427.9
- 杨智;刘然;徐全清;聂小春 - 云南师范大学
- 2019-05-17 - 2019-10-08 - C07F15/04
- 本发明公开了两种金属镍配合物，两者的配体分别为咪唑和吡唑，在溶剂热条件下合成得到,所得产物的分子结构式为C6H12Cl2N4NiO2和C12H8.75Cl2N8Ni。所述金属配合物的制备方法为：将咪唑和吡唑分别与六水氯化镍(NiCl6·H2O)在溶剂热条件下合成，得到浅绿色的块状晶体。本发明所得两种金属镍配合物可作为一种廉价光催化剂，把二氧化碳催化转变为一氧化碳。本发明制备工艺简单，方便易实施，产物纯度和产率均较高，在光催化转化二氧化碳方面具有良好的应用前景。
- 基于亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物的应用-201810771458.5
- 孙宏枚;许槿;张杰;陆谷生 - 苏州大学
- 2016-08-08 - 2019-09-17 - C07F15/04
- 本发明公开了基于亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物的应用，混配型镍(II)配合物化学式为Ni[P(OR1)3][(R2NCHCHNR2)C]X2。本发明的基于亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物可以在镁的存在下高效催化苯乙烯或取代苯乙烯对缺电子杂环芳烃的氢化加成反应以合成1,1‑二芳基乙烷类化合物，这是以亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾作为辅助配体的混配型镍(II)配合物催化这类氢化加成反应的第一例。
- 基于亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物的制备方法-201810779645.8
- 孙宏枚;许槿;张杰;陆谷生 - 苏州大学
- 2016-08-08 - 2019-09-10 - C07F15/04
- 本发明公开了基于亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物的制备方法，混配型镍(II)配合物化学式为Ni[P(OR1)3][(R2NCHCHNR2)C]X2。本发明的基于亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾的混配型镍(II)配合物可以在镁的存在下高效催化苯乙烯或取代苯乙烯对缺电子杂环芳烃的氢化加成反应以合成1,1‑二芳基乙烷类化合物，这是以亚磷酸酯和不饱和氮杂环卡宾作为辅助配体的混配型镍(II)配合物催化这类氢化加成反应的第一例。
- 一种包括多羰基异核双金属硫簇化合物的可见光光催化产氢体系及其应用-201710323093.5
- 佟振合;王旭喆;吴骊珠 - 中国科学院理化技术研究所
- 2017-05-09 - 2019-09-06 - C07F15/04
- 本发明公开了一种包括多羰基异核双金属硫簇化合物的可见光光催化产氢体系，包括量子点、多羰基异核双金属二硫簇化合物和溶剂。本发明的光催化产氢体系将量子点作为光敏剂引入到了含有多羰基异核双金属氢化酶模拟物的光催化产氢体系中，提高了光催化产氢体系效率和稳定性，降低了体系的生产成本。本发明还公开了一种多羰基异核双金属硫簇化合物的制备方法，在二氯甲烷中，化合物A和化合物B反应得到多羰基异核Ni‑Mn二硫簇化合物或多羰基异核Ni‑Ru二硫簇化合物；所述化合物A为
所述化合物B为Mn(CO)5Br或[Ru(CO)2Cl2]n。解决了多羰基异核双金属硫簇化合物合成困难的问题。
- 一种双核镍配合物及其制备方法-201710439984.7
- 殷艺晅;李星;卢越 - 宁波大学
- 2017-06-12 - 2019-09-03 - C07F15/04
- 本发明公开了一种双核镍配合物及其制备方法，该镍配合物是一种具有准确空间结构，其结构单元为[Ni2(C5HN3O6)2(bpy)(H2O)6]·4H2O(bpy＝4,4’‑二联吡啶)，化学式为Ni2C20H30N8O22，晶系为三斜晶系，空间群为P‑1，晶胞参数为
α＝109.695°，β＝92.130°，γ＝96.161°，镍离子为六配位的八面体几何构型。所述双核镍配合物的制备方法为：将5‑硝基乳清酸钾单水合物、4,4’‑二联吡啶配体与具有电化学活性的镍离子通过分层扩散法进行自组装反应，制得一种双核镍配合物。该制备方法操作简单，成本低廉，适合规模化生产。本发明所得的镍配合物作为催化氧化安息香制备苯偶酰的催化剂材料具有潜在的应用前景。
- 一种基于有机配体的多功能镍配合物及其用于合成碳糊电极的方法和碳糊电极的应用-201710762264.4
- 王秀丽;刘国成;赵岷;林宏艳;王祥;应俊;刘滨秋;张益嘉;王桂娇 - 渤海大学
- 2017-08-30 - 2019-08-30 - C07F15/04
- 一种基于有机配体的多功能镍配合物及其用于合成碳糊电极的方法和碳糊电极的应用，该配合物的分子式如下：[Ni(L)(H2O)4]·(2,5‑TPD)；[Ni2(L)2(1,3‑BDC)2(H2O)4]·5H2O；将配合物石墨粉，采用玛瑙研钵研磨，然后分散到液体石蜡中，用玛瑙研钵研磨，封装到石英玻璃管中，碳糊一端用硫酸纸擦平，另一端与连有6～11股铜丝的铜棒相连，得到配合物碳糊电极。合成方法简单，可有效监测过氧化氢、亚硝酸根以及氯霉素三种污染物。同时，碳糊工作电极可以进行简便快速的更新，并且具有良好的稳定性，该工作电极的研发对污染物的检测具有重要的意义。
- 光学活性α-氨基酸的合成方法-201480022541.2
- 森胁浩树;川岛亚希;竹田陵祐;河村明惠;瓦迪姆·A·索洛绍诺科 - 浜理药品工业株式会社
- 2014-03-27 - 2019-07-19 - C07F15/04
- 本发明的课题在于提供以高收率且以高对映选择性制造光学活性α‑氨基酸的可工业化的制造方法，提供光学活性α,α‑二取代α‑氨基酸的简便制造方法，并且提供在上述光学活性α‑氨基酸和α,α‑二取代α‑氨基酸的制造方法中有用的中间体。本发明提供一种光学活性α‑氨基酸或其盐的制造方法，其特征在于，通过烷基化反应、羟醛缩合反应、迈克尔反应或曼尼希反应在下述式(1)所示的金属络合物的α‑氨基酸部分结构的α碳上引入取代基，然后，利用酸将金属络合物分解，由此使光学上纯净的α‑氨基酸对映异构体或其盐游离。
- 一种含有4-(2-氨乙基)吗啉Schiff碱配合物的制备方法和应用-201910336714.2
- 季晓晖 - 陕西理工大学
- 2019-04-25 - 2019-07-05 - C07F15/04
- 本发明公开了一种含有4‑(2‑氨乙基)吗啉Schiff碱配合物的制备方法和应用。本发明通过在恒定搅拌状态下，将镍的金属盐溶解于混合溶剂中，得到溶液1；然后将Schiff碱配体化合物溶解于混合溶剂中，并加入硫氰酸钠得到溶液2，将溶液1加入到溶液2中，恒定搅拌0.5～1.0h，过滤后得到溶液3；再将溶液3置于高压反应釜中，通过程序控制升温和降温后，得到浅绿色块状晶体镍的Schiff碱配合物。本发明Schiff碱配合物具有晶型稳定性好、制备方法简单、晶体性状规则、产率高、模拟SOD抑制O2‑明显等优势，为后续开发模拟SOD样的Schiff碱配合物提供了制备方法，为以后研究类似Cu,Zn‑SOD类配合物的生物活性提供了现实依据。
- 用于乙烯聚合的含邻位二对甲基苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物-201910316420.3
- 李为民;张杨;田素素;李瑞萍;陈昶乐;王福周 - 常州大学
- 2019-04-19 - 2019-06-28 - C07F15/04
- 本发明属于烯烃聚合技术领域，具体公开了一类用于乙烯聚合的含邻位二对甲基苯甲基取代的不对称α‑二亚胺镍(Ⅱ)配合物，在该配合物的芳基邻位引入大位阻的二对甲基苯甲基基团，可以提高催化剂的稳定性并延缓链条转移过程，产生高聚合活性和高分子量的聚合物。芳环上二对甲基苯甲基的4号位远程取代基‑CH3比H取代基更能有效部分的阻断链转移在轴向位置的进行，从而提高了所产生的聚乙烯的分子量。此外，通过改变配合物的空间位阻和聚合温度，可以有效的调控催化活性和聚合物的物理、机械性能。
- 利用二苄基二硫代氨基甲酸钾制备镍配合物缓蚀剂的方法及其应用-201910201554.0
- 申威峰;李富华 - 重庆大学
- 2019-03-18 - 2019-05-24 - C07F15/04
- 本发明公开了一种利用二苄基二硫代氨基甲酸钾制备镍配合物缓蚀剂的方法，其特征在于：以NiCl2·6H2O和二苄基二硫代氨基甲酸钾为原料，室温搅拌反应，反应完后过滤得到固体产物。所制备的镍配合物缓蚀剂作为金属缓蚀剂的应用。其能延缓铜在0.5mol/L硫酸溶液中的腐蚀速度。与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：常温常压下即可操作，安全系数更高；使用极其简单的反应釜即可，无需复杂、昂贵的反应釜；产率达到67％以上，比传统合成方法的50％产率大幅提升。
- 一类二甲基取代限定构型环并吡啶亚胺镍配合物、其中间体、制备方法及其应用-201610826244.4
- 黄传兵;张有福;张亦琴;杨文泓;孙文华 - 中国科学院化学研究所
- 2016-09-14 - 2019-05-21 - C07F15/04
- 本发明提供一类二甲基取代限定构型环并吡啶亚胺镍配合物及其中间体、制备方法与其催化乙烯聚合的应用。所述镍配合物具有单一的催化活性中心，可以通过改变配体结构和聚合条件实现对聚合物分子量和支化度的调控，且具有催化活性高、成本低、性能稳定等优点。由该类配合物与烷基铝(MAO、MMAO和EASC等)化合物组成的乙烯聚合催化剂，能高活性催化乙烯聚合，在室温条件下，活性可以达到6.48×106g·mol‑1(Ni)·h‑1，得到分子量为570‑3600g·mol‑1，分子量分布在1.4‑2.2之间的聚乙烯蜡，具有很好的工业应用前景。所述制备方法，所述方法反应条件温和、周期短、操作条件简等优点。
- 一种镍簇合物及其制备方法-201510443176.9
- 郑凌玲;庄晓梅 - 广州科技贸易职业学院
- 2015-07-24 - 2019-05-17 - C07F15/04
- 本发明属于簇合物领域，尤其涉及一种镍簇合物及其制备方法。本发明提供的镍簇合物具有式(I)所示的通式：Ni4(MeimO)6(OAc)4·nH2O式(I)；式(I)中，MeimO为4‑甲基‑5‑咪唑基‑甲醇氯化氢，n≥9；所述簇合物具有Ni4O4立方烷结构。本发明提供的镍簇合物具有强的各向异性，表现出良好的磁学性能；同时，该簇合物表现出具有微孔的三维框架结构，从而使得该簇合物可作为多孔吸附材料应用于气体分子的分离和储存领域。实验结果表明：本发明提供的镍簇合物的χMT(变温摩尔磁化率)值随温度的升高不断增大，在300K时的χMT值大于5cm3.mol‑1.K；同时，本发明提供的镍簇合物为具有微孔的三维氢键有机框架结构，孔径为(10～20)×(5～15)
，空隙占有率为30～40％。
- 两种镍酰腙席夫碱配合物的制备及应用-201811559921.6
- 李月琴;黎芸;王娜娜;孟凡涛 - 南京林业大学
- 2018-12-18 - 2019-05-03 - C07F15/04
- 本发明涉及两种镍酰腙希夫碱配合物及其制备方法和应用。本发明的目的是解决现有的铂类抗癌药物存在的成本高，细胞毒性大，易使细胞产生耐药性等问题。本发明的两种镍配合物，分子式分别为C33H27N2NiO3P和C33H27N2NiO4P，其中配体分别为邻香草醛水杨酰腙和邻香草醛苯甲酰腙。合成方法为：分别以两种配体、金属盐NiCl2(PPh3)2和Et3N为原料，以乙醇/乙腈为溶剂，在一定温度下充分反应后冷却至室温并缓慢挥发溶剂析出目标单晶化合物。本发明两种镍酰腙配合物对人肺癌细胞和人乳腺癌细胞具有显著的抑制效果，对体外自由基清除有一定的效果。工艺简单、成本低廉、化学组分易于控制等优点，在生物活性领域具有潜在应用价值。
- 一种基于苯二乙酸和2-甲基咪唑基配体的镍配合物及其制备方法-201811508897.3
- 王彦;赵勇;徐欣儿 - 安庆师范大学
- 2018-11-27 - 2019-03-29 - C07F15/04
- 本发明涉及一种基于苯二乙酸和2‑甲基咪唑基配体的镍配合物及其制备方法。所述的配合物的化学式为{Ni(mbix)(HEA)}n，其中H2HEA为邻苯二乙酸，从阿拉丁试剂公司购得，mbix为1，4‑双(2‑甲基‑1H‑咪唑‑1‑基)甲基)苯。该配合物是第一个含邻苯二乙酸和1，4‑双(2‑甲基‑1H‑咪唑‑1‑基)甲基)苯配体的镍配合物，其合成方法简单、易结晶、合成产率高、原料易得，该配合物样品具有良好的热稳定性，热分解温度较高，在290nm波长光激发下表现出强的紫色发光性质，光和热性质研究结果表明其可以作为紫光材料在材料化学领域得以应用。
- 一种金属配合物及其制备方法与烯烃二元共聚物的制备方法-201611255395.5
- 辛世煊;李勃天;郎笑梅;冉印;李新乐;薛山;胡泓梵;周生远;孙鑫;张雪芹;马树刚 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2016-12-30 - 2019-03-12 - C07F15/04
- 本发明公开了一种金属配合物及其制备方法与烯烃二元共聚物的制备方法，该金属配合物由以下通式(D)表示：
其中，M表示元素周期表中第ⅣB族至第ⅦB族或第Ⅷ族的过渡金属；R3表示氢或者1～20个碳原子并任选地含有杂原子的烃基；L1表示与M配位的配体；X1表示氧或硫；E1和E2独立地表示氮、磷、砷或锑；R4各自独立表示氢或者具有1‑20个碳原子并且任选地含有杂原子的烃基，其中至少一个R4为具有2个以上含杂原子基团的烃基；本发明还提供了上述金属配合物的制备方法以及在烯烃聚合中的应用，利用本发明配合物作为催化剂，可以得到高分子量、直链少的聚合物。
- 配位-3-戊二烯基钴或镍前体及其在薄膜沉积方法中的用途-201780040485.9
- C·林伯格;D·勒夫勒;H·威尔默;M·沃特尔;M·雷纳斯 - 巴斯夫欧洲公司
- 2017-07-14 - 2019-03-01 - C07F15/04
- 本发明属于在衬底上产生无机薄膜的方法的领域。特别地，本发明涉及一种包括使通式(I)化合物变为气态或气溶胶态，且将通式(I)化合物由气态或气溶胶态沉积至固体衬底上的方法，其中R1、R2、R3、R4和R5彼此独立地为氢、烷基、链烯基、芳基或甲硅烷基，p为1、2，M为Ni或Co，X为与M配位的供σ配体，m为1或2且n为0至3。
- 一种基于苯二乙酸和双吡啶基亚甲基肼配体的镍配合物及其制备方法-201811508898.8
- 王彦;赵勇;徐欣儿 - 安庆师范大学
- 2018-11-27 - 2019-02-22 - C07F15/04
- 本发明涉及一种基于苯二乙酸和双吡啶基亚甲基肼配体的镍配合物及其制备方法。所述的配合物的化学式为{Ni(3‑bpmh)(HEA)(H2O)2}n，其中H2HEA为邻苯二乙酸，从阿拉丁试剂公司购得，3‑bpmh为1，2‑双(3‑吡啶基亚甲基)肼。该配合物是第一个含有邻苯二乙酸和1，2‑双(3‑吡啶基亚甲基)肼配体的金属镍配合物，其合成方法简单、易结晶、合成产率高、原料易得，其配合物样品具有良好的热稳定性，热分解温度较高，在280nm波长光激发下表现出强的紫色发光性质，光和热性质研究结果表明其可以作为紫光材料在材料化学领域得以应用。
- 5-氨基间苯二甲酸镍配合物及制备方法-201811303808.1
- 张秀清;杨洪利;陈芳;李家星 - 桂林理工大学
- 2018-11-03 - 2019-02-15 - C07F15/04
- 本发明公开了一种5‑氨基间苯二甲酸镍配合物及制备方法。5‑氨基间苯二甲酸镍配合物属于单斜晶系，空间群为P21/c。在该配合物中，5‑氨基间苯二甲酸上的氨基和羧基以单齿，双齿螯合的形式与金属离子Co(II)离子配位，4,4’‑联吡啶以双齿桥联的形式与金属离子Cd(II)离子配位，通过5‑氨基间苯二甲酸和4,4’‑联吡啶与中心Co(II)离子的多齿桥联的方式构成了该配合物的三维网状空间结构。本发明利用5‑氨基间苯二甲酸、4,4’‑联吡啶为配体与六水合硫酸镍通过水热法获得镍配合物，具有工艺简单、成本低廉、重复性好等优点，为合成过渡金属的配合物提供了一定的依据。
- 一种氢键负载α-二亚胺金属配合物催化剂在烯烃聚合中的应用-201811155043.1
- 杨敏;宋小雪;侯彦辉;张锐芳;赵丁丁;崔咪咪;刘宾元 - 河北工业大学
- 2018-09-30 - 2019-02-01 - C07F15/04
- 本发明为一种氢键负载α‑二亚胺金属配合物催化剂在烯烃聚合中的应用。该负载物所用的α‑二亚胺的配体上带有羟基，该羟基可以将其配体或配合物以氢键的方式将其直接负载在载体上。该α‑二亚胺在具有较小位阻基团情况下，却能表现出很好的耐热性以及高温催化活性。这样可以使得在载体上负载更多的α‑二亚胺金属配合物，使得负载催化剂的表现出更高的催化活性。同时，α‑二亚胺化合物中亚胺基上的芳香基团可根据需要而任意改变。而且，α‑二亚胺的配体制备简单，利于该α‑二亚胺金属配合物的负载物在烯烃聚合中应用。
- 吡唑-3-甲酸镍配合物及制备方法-201811303819.X
- 张秀清;杨洪利;陈芳;李家星 - 桂林理工大学
- 2018-11-03 - 2019-01-22 - C07F15/04
- 本发明公开了一种吡唑‑3‑甲酸镍配合物及制备方法。吡唑‑3‑甲酸镍配合物属于三斜晶系，空间群为Pī。在该配合物中，吡唑‑3‑甲酸以双齿桥联，螯合的形式与金属离子Ni(II)离子配位，4‑二甲氨基吡啶以单齿的形式与金属离子Ni(II)离子配位。本发明利用吡唑‑3‑甲酸、4‑二甲氨基吡啶为配体与六水合硫酸镍通过水热法获得镍配合物，具有工艺简单、成本低廉、重复性好等优点，为合成过渡金属的配合物提供了一定的依据。
- 苯氧2-亚胺咪唑烷金属配合物及其制备方法和应用-201610693597.1
- 蔡正国;李明远 - 东华大学
- 2016-08-19 - 2019-01-15 - C07F15/04
- 本发明涉及苯氧2‑亚胺咪唑烷金属配合物及其制备方法和应用，制备过程主要分为3步，首先通过草酰氯与1,3‑二甲基咪唑啉酮反应得到氯甲咪唑盐酸盐，然后通过含氨基化合物与氯甲咪唑盐酸盐反应得到配体，最后通过配体与含镍的催化剂前驱体或含钯的催化剂前驱体进行配位反应得到苯氧2‑亚胺咪唑烷金属配合物。将苯氧2‑亚胺咪唑烷金属配合物作为主催化剂与助催化剂共同催化降冰片烯聚合，得到的聚降冰片烯重均分子量高于8×105g/mol，分子量分布较窄。本发明制备的苯氧2‑亚胺咪唑烷金属配合物催化活性较高，在助催化剂作用下可以达到106～107数量级，催化降冰片烯聚合效果良好。
- 5-溴吡啶-2;3-二羧酸镍配合物及其制备方法-201811070742.6
- 刘峥;梁楚欣;梁秋群;劳洁;吴欢 - 桂林理工大学
- 2018-09-13 - 2018-12-18 - C07F15/04
- 本发明公开了一种5‑溴吡啶‑2,3‑二羧酸镍配合物及其制备方法。该配合物属于单斜晶系，空间群为P21/c，晶胞参数为a=13.4709(10)Å，b=9.7206(8)Å，c=7.6322(6)Å，α=90.00°，β=105.242°，γ=90.00°，V=999.40(14)Å3，Z=4。所述方法是以5‑溴吡啶‑2,3‑二羧酸为配体，在无水乙醇、蒸馏水和N,N‑二甲基甲酰胺（DMF）溶液中，与六水合氯化镍反应，制备5‑溴吡啶‑2,3‑二羧酸镍配合物。本发明所述的制备方法具有绿色环保、操作简单、重复性好等优点，成功的合成了5‑溴吡啶‑2,3‑二羧酸镍配合物，为合成含氮杂环羧酸过渡金属配合物提供了一定的理论依据。
- 一种含P/N/Si/S/Ni协同催化阻燃的金属配合物及其制备方法-201610968443.9
- 赵培华;李玉龙;毋登辉;马钟义 - 中北大学
- 2016-10-28 - 2018-12-11 - C07F15/04
- 本发明涉及一种膨胀型金属类阻燃剂，具体是一种含P/N/Si/S/Ni协同催化阻燃的金属配合物及其制备方法。本发明的中间体II可用于制备多种含P/N/Si/S/Ni协同催化阻燃的金属配合物；所述金属配合物同时将磷、氮、硅、硫四种阻燃元素集合到一个分子中并配位于金属原子，充分发挥多种阻燃元素协同膨胀阻燃性和金属元素催化成炭阻燃性，大大提高了其作为阻燃剂的阻燃效果；该阻燃剂的分子中无卤素原子并含有易反应分解的硅氧烷基，故在燃烧过程中无有毒气体和无甲醛的释放，恰恰满足了现代阻燃剂阻燃燃烧过程的绿色环保之要求；同时其在使用量较少的情况下可用于对各种棉织物基体进行耐久性阻燃处理并能达到良好的预期阻燃效果。
- 一种以巯基碳硼烷为辅配体制备POCOP镍钳形配合物的方法-201810601774.8
- 张絜;曹布拉;陈学年 - 河南师范大学
- 2018-06-12 - 2018-11-30 - C07F15/04
- 本发明公开了一种以巯基碳硼烷为辅配体制备POCOP镍钳形配合物的方法，在无水无氧的条件下将1‑SH‑o‑carborane加入到反应容器中，再加入四氢呋喃，然后于‑30～0℃滴加C4H9Li的正己烷溶液，再于‑30～0℃搅拌反应2h，向反应容器中加入[2,6‑(iPr2PO)2C6H3]NiCl，于0～25℃搅拌反应3～6h，抽干溶剂，用正己烷洗涤产物后重结晶，制得纯净的目标产物POCOP镍钳形配合物[2,6‑(iPr2PO)2C6H3]NiS‑o‑carborane。本发明操作简单，易提纯，安全可靠，适合规模化生产。
- (+)-2;6-二(4;5-蒎烯-2-吡啶基)吡啶手性单核镍配合物及其制备方法-201811183262.0
- 李郤里;朱灿灿;王爱玲;李俊锋 - 郑州轻工业学院
- 2018-10-11 - 2018-11-23 - C07F15/04
- 本发明公开了一种(+)‑2,6‑二(4,5‑蒎烯‑2‑吡啶基)吡啶手性单核镍配合物及其制备方法，所述配合物的分子式为Ni(L)2·2ClO4，制备方法骤如下：将溶有Ni(ClO4)2·6H2O的甲醇溶液加入到溶有手性三齿含氮有机配体L的二氯甲烷溶液中，持续搅拌20‑30分钟后过滤，所得澄清溶液静置挥发，1‑2天后得到棕色块状晶体，过滤，用水洗涤、真空干燥即得到(+)‑2,6‑二(4,5‑蒎烯‑2‑吡啶基)吡啶手性单核镍配合物。本制备方法，工艺简单，常温反应，后处理容易且产率高。基于该手性配体所制备的(+)‑2,6‑二(4,5‑蒎烯‑2‑吡啶基)吡啶手性单核镍配合物具有高的手性光学活性。
- 含有萘基取代的不对称苊二亚胺镍配合物及其制备方法与应用-201410655251.3
- 袁世芳;温春艳;孙文华;岳二林 - 中国科学院化学研究所
- 2014-11-17 - 2018-11-13 - C07F15/04
- 本发明涉及一种含有萘基取代的不对称苊二亚胺镍配合物催化剂及其制备方法与应用。该镍配合物的结构式如式Ⅰ所示，其中，R1为二(苯基)甲基或二(对氟苯基)甲基，R2为氢、二(苯基)甲基或二(对氟苯基)甲基；R3为碳原子数为1‑3的烷基，R4为氢或甲基，X选自溴或氯。制备方法如下：在无氧条件下，使式Ⅴ所示的配体与(DME)NiBr2或NiCl2·6H2O反应，得到式Ⅰ所示镍配合物。该镍金属配合物，在助催化剂氯化二乙基铝或/和甲基铝氧烷等存在下，能够较好的催化乙烯聚合，得到高分子量低支化度的聚合物，其最高催化活性可达7.71×106g·mol‑1(Ni)·h‑1，具有广泛的工业应用前景。
- 一种双2-羟基-1-萘甲醛缩甘氨酸镍催化剂、制备方法及应用-201611182382.X
- 薛泽春;孙侠;孙庆磊;王国栋 - 聊城大学
- 2016-12-20 - 2018-10-30 - C07F15/04
- 本发明属于催化剂材料制备技术领域，具体是涉及一种双双2‑羟基‑1‑萘甲醛缩甘氨酸镍催化剂的制备方法及应用。这类催化剂可以在氧气‑异丁醛条件下实现石油中二苯并噻吩的氧化反应，产物高达97%。该类催化剂的制备方法反应过程简单。
- 专利分类
