[发明专利]一种烷基自由基及其制备方法

摘要

一种新型烷基自由基及其制备方法，以R‑BF₃K为原料，在氮气气氛下，以甲苯为溶剂，以氧化银和水引发氧化还原体系，后经TEMPO捕捉，产生R‑O‑TMP。本发明原料中的烷基三氟硼酸钾简便易得，稳定性高且无毒。本发明中自由基引发剂的制备方法，在室温下反应数分钟即可完成，快捷简便，且产率高。此外本发明采用的底物适用性广，可以兼容芳环、芳杂环、酮羰基及酯基，且不受空间位阻影响，对大位阻的1^o烷烃、2^o烷烃和3^o烷烃同样适用。

主权项

1.一种烷基自由基的制备方法，其特征在于，以R‑BF₃K为原料，在氮气气氛下，以甲苯为溶剂，以氧化银和水引发氧化还原体系，后经TEMPO捕捉，产生R‑O‑TMP，R‑BF₃K为烷基三氟硼酸钾盐，其结构通式如公式(I)所示：R‑BF₃K  (I)式中，R基为中的一种；其合成路线如公式(Ⅱ)所示：为了实现上述合成路线，合成步骤如下：1)在干净的反应器中依次加入经过计量的R‑BF₃K、氧化银和TEMPO，抽换氮气3次，在氮气流环境下向反应管中注入甲苯‑水混合溶剂，由体积比50:1的甲苯与水配成的甲苯‑水混合溶剂，密封反应器；2)在室温下剧烈搅拌10～30分钟，停止搅拌，得到反应液；3)用硅藻土过滤掉上述反应液中的金属残渣，滤饼用乙酸乙酯洗涤3～5次，合并滤液，旋干溶剂，通过柱层析色谱分离，即得到目标产物。