[发明专利]一种特种氟醚低聚物的制备方法

摘要

本发明公开了一种特种氟醚低聚物的制备方法，是使用特殊含氟单体混合物进行光化氧化聚合反应所得。所获得的氟醚低聚物有许多意想不到、很有价值的应用。其平均分子量在300～1500的，其黏度在25度温度下约1～20 cPs，酸值在70～100的适合加工做氟醚表面活性剂，可成为全氟辛酸替代品。所述氟醚低聚物的平均分子量在1500以上的，其黏度在25度温度下约20～500 cPs，还适合加工做氟醚油及其耐高温润滑油脂等的重要应用。以上产物或其混合物也可做为特种氟橡胶的聚合工艺所用的助剂，尤其是制备耐低温氟橡胶，其耐低温性能可达到零下40度，更能被航天航空、汽车工业市场所接受。

主权项

一种特种氟醚低聚物的制备方法，其特征是所述制备方法包括以下步骤：先将含氟单体A和含氟单体B以莫尔比99：1～65：35的比例，通入已除湿的光化低温反应釜，其中含氟单体A：含10～100%莫尔比的六氟丙烯及0～90%莫尔比的四氟乙烯；含氟单体B：含全氟丙烯基烷基醚CF2=CFCF2‑O‑Rf，Rf是CnF2n+1，n=1～5：其中优选的有全氟丙烯基甲基醚CF2=CFCF2‑O‑CF3，全氟丙烯基乙基醚CF2=CFCF2‑O‑C2F5，全氟丙烯基丙基醚CF2=CFCF2‑O‑C3F7，或其混合物；反应釜的夹套温度要事先维持在含氟混合单体的沸点以下，使含氟单体进入反应釜里能维持在液相，反应釜内的温度在零下70度～0度；然后开搅拌，开紫外灯，通入已除湿的氧气及可选的分子量调节剂到含氟单体液相中开始光化氧化聚合反应，其中氧气的纯度至少95%，氧气进到光化反应釜里的总量至少是含氟单体总莫尔数的1.5倍，分子量调节剂是含氟含氯、含氟含溴、或含氟含碘有机化合物，含氟含氯、含氟含溴、或含氟含碘有机化合物含1～3个碳，分子量调节剂进到此光化反应釜里的总量至少是含氟单体总莫尔数的0～50%，分子量调节剂用量越大，产物分子量越低，光化反应是用紫外光催化，让氧气变成带自由基的氧原子（O‑），去起动自由基聚合，液相含氟单体与气相氧原子共聚，这是气液反应，气相氧需要与液相含氟单体充分搅拌，才能充分反应，分子量调节剂起到自由基聚合反应封端的作用，反应时间在半小时到24小时之间，含氟单体转化成氟醚低聚物的得率约5～50%，反应物分子量分布在200～20000，总称为氟醚低聚物，其黏度在25度温度下约1～500 cPs，所述反应产物的化学结构因原料组成不同含有 （–CF2O‑） （‑CF2CF2O‑）（‑CF2CF(CF3)O‑）（‑CF2CF(CF2OCF3)O‑）（‑CF2CF(CF2OC2F5)O‑）（‑CF2CF(CF2OC3F7)O‑） 的链段不同的排列组合，其末端基含有 ‑CF3，‑CF2Cl, ‑ CF2Br，‑ CF2I，‑COF,  ‑COCl,  ‑COBr,  ‑COI。