[发明专利]一种类碳纳米管状可降解聚合物的制备方法有效
| 申请号： | 201410306263.5 | 申请日： | 2014-06-27 |
| 公开（公告）号： | CN104140546B | 公开（公告）日： | 2017-02-15 |
| 发明（设计）人： | 施冬健;张蕾;鄢迪;陈明清;倪忠斌;段芳 | 申请（专利权）人： | 江南大学 |
| 主分类号： | C08J7/00 | 分类号： | C08J7/00;C08J3/24;C08G81/00;C08G63/91;C08G63/685;C08G69/48;A61K47/34 |
| 代理公司： | 暂无信息 | 代理人： | 暂无信息 |
| 地址： | 214122 江苏省无锡市蠡*** | 国省代码： | 江苏;32 |
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| 摘要： | 一种类碳纳米管状可降解聚合物的制备方法，属于功能材料技术领域。本发明以生物基单体，丙交酯和3，4‑二羟基苯丙氨酸(多巴，DOPA)为主要原料，合成聚乳酸‑b‑聚多巴(PLA‑b‑DOPA)嵌段共聚物；以棒状介质二氧化硅(SiO2)为模板，通过DOPA黏附性，将DOPA在弱碱性条件下粘附至棒状SiO2表面并进行原位自聚，形成类石墨结构的PDOPA层，制备得到PDOPA@SiO2；随后将PLA‑b‑DOPA粘附到PDOPA@SiO2的表面，再用过氧化二异丙苯(DCP)对LA链段进行交联固定，制备得到PLA‑b‑DOPA/PDOPA@SiO2棒状复合材料；进而将SiO2刻蚀除去，制备得到类碳纳米管状聚多巴可降解聚合物。所制得的类碳纳米管状聚合物具有独特的空心结构和高的药物负载率，而且具有优良的生物相容性，可应用在药物负载、控制释放和生物工程等领域。 | ||
| 搜索关键词： | 种类 纳米 管状 降解 聚合物 制备 方法 | ||
【主权项】：
一种类碳纳米管状可降解聚合物的制备方法，属于功能材料技术领域，其特征是：(1)可降解共聚物的制备：首先用氨基丙醇对丙交酯进行开环聚合制备了H2N‑PLA，并对其末端进行羧基化合成了H2N‑PLA‑COOH；然后对DOPA的酚羟基进行保护，通过酰胺化反应制得了PDOPA(TBDMS)2聚合物；最后将合成的PDOPA(TBDMS)2与H2N‑PLA‑COOH进行嵌段共聚并脱保护，制备了PLA‑b‑PDOPA嵌段共聚物；(2)棒状二氧化硅的制备：以正硅酸乙酯为硅源，正戊醇为溶剂，分别加入3～10份的聚乙烯吡咯烷酮，1份柠檬酸钠二水合物，2～3份氨水，反应12h后，离心分离，移除上层清液，下层沉淀分散到乙醇中，转速700g下离心15min，使用去离子水和乙醇交替处理，以得到单分散性的棒状二氧化硅；(3)棒状二氧化硅与可降解聚合物的络合：取2～3份DOPA完全溶于Tris‑HCl溶液中；将1份棒状介质二氧化硅分散于上述溶液中，磁力搅拌过夜反应；反应结束后反应液离心处理，移除上层清液，下层沉淀用去离子水和乙醇交替离心洗涤3次，真空干燥后得到PDOPA@SiO2；再将1份PDOPA@SiO2、2～4份的PLA‑b‑PDOPA溶于pH＝8.5的Tris‑HCl溶液中，磁力搅拌过夜反应；反应结束后反应液离心处理，移除上层清液，下层沉淀用去离子水和乙醇交替离心洗涤3次，真空干燥得到PLA‑b‑PDOPA/PDOPA@SiO2；(4)类碳纳米管状聚合物的制备：将PLA‑b‑PDOPA/PDOPA@SiO2分散于水中后，加入1～5％的过氧化二异丙苯，在150℃进行交联反应，2h后将反应溶液放入离心管内，离心、干燥后得到交联的PLA‑b‑PDOPA/PDOPA@SiO2；最后用氢氟酸溶液进行刻蚀，反应12h后离心，真空干燥，得到类碳纳米管状聚合物。
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- 足立真哉;出原大辅 - 东丽株式会社
- 2015-03-24 - 2019-01-18 - C08J7/00
- 提供兼具下述特性的溶液制膜用支承膜：溶液制膜工序时的聚合物溶液的润湿性、干燥工序和湿润工序中的耐早期剥离性、想要将聚合物皮膜剥离时的易剥离性。溶液制膜用支承膜是在基底膜的至少一个表面上导入了氟原子的溶液制膜用支承膜，该基底膜由选自聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚苯硫醚、聚砜、聚醚酮、聚醚醚酮、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯并咪唑、聚碳酸酯、聚芳酯、聚氯乙烯中的1种或2种以上的聚合物形成，并且导入了该氟原子的表面、即改性表面的用X射线光电子能谱法测得的氟原子数/碳原子数之比为0.02以上且0.8以下。
- 一种石墨烯复合高分子膜材料及其制备方法-201410815993.8
- 余海斌;戴雷 - 中国科学院宁波材料技术与工程研究所
- 2014-12-24 - 2018-12-25 - C08J7/00
- 本发明提供了一种石墨烯复合高分子膜材料，其特征在于：其包括含有多个贯穿孔的高分子膜及生长在高分子膜表面和贯穿孔的孔壁的石墨烯，所述石墨烯通过液相沉积的方式生长在高分子膜的表面和贯穿孔的孔壁，所述石墨烯与高分子膜的结合强度为1Mpa～20Mpa。本发明还提供一种石墨烯复合高分子膜材料的制备方法。
- 一种具有微纳结构的聚合物三维曲面的制备方法-201610060960.6
- 谢涛;吴晶军;赵骞;方子正 - 浙江大学
- 2016-01-28 - 2018-12-25 - C08J7/00
- 本发明公开了一种具有微纳结构的聚合物三维曲面的制备方法，包括如下步骤：步骤(1)：合成具有微纳结构的聚合物二维平面，聚合物中含有可逆交换键；步骤(2)：步骤(1)制得的聚合物在外力作用下进行热塑处理，使其任意变形，所述可逆交换键发生可逆交换；热塑处理的温度高于所述聚合物的玻璃化转变温度或结晶‑熔融温度，热塑处理过程中外力保持时间为5min‑24h；步骤(3)：降温冷却，得到具有微纳结构的聚合物三维曲面。步骤(2)和步骤(3)可循环进行多次，得到多次叠加的具有微纳结构的聚合物三维曲面。本发明中的聚合物含有可逆交换键和键交换催化剂，在热塑化处理过程中上述可逆交换键发生可逆交换。本发明提出的方法简单、方便，对设备要求低，非常适用于制备复杂聚合物三维曲面上的微纳结构。
- 基于交联控制转移印刷的PDMS弹性体微纳加工方法-201710435607.6
- 吴浪 - 吴浪
- 2017-06-11 - 2018-12-18 - C08J7/00
- 本发明公开了一种基于交联控制转移印刷的PDMS弹性体微纳加工方法，包括利用浇筑法制备PDMS膜作为转移印刷的基底，利用复制模铸法制备带有表面微结构的PDMS膜作为转移印刷的印章；在制备基底和印章过程中，通过所用交联剂含量不同，引入PDMS印章和平面PDMS基底间内聚能(软/硬)差异；对制备得到的基底和印章同时进行OP处理0.5min，然后立即将两者贴合进行加热处理，提高印章与基底间的接触粘附作用，取下印章，使二者分离时“软方”发生内聚能断裂提供PDMS“墨水”转移至“硬方”，即得到表面具有凹陷或凸起图案的PDMS膜。本发明操作简便，成本低，避免了其他相关技术适用范围有限，加工图案简单的缺点。
- 已灭菌的医疗用成型体的制造方法-201480048173.9
- 小原祯二;石黑淳 - 日本瑞翁株式会社
- 2014-08-29 - 2018-12-18 - C08J7/00
- 本发明涉及已灭菌的医疗用成型体的制造方法，其包括：以辐照剂量E对由下述树脂组合物形成的医疗用成型体进行高能量射线照射，所述树脂组合物含有嵌段共聚物氢化物和酚系抗氧化剂，所述嵌段共聚物氢化物是将嵌段共聚物的全部不饱和键的99％以上氢化而成的，所述嵌段共聚物包含以源自芳香族乙烯基化合物的单元为主要成分的聚合物嵌段[A]、和以源自链状共轭二烯化合物的单元为主要成分的聚合物嵌段[B]，且聚合物嵌段[A]的重量分率与聚合物嵌段[B]的重量分率之比为30:70～70:30，并且，相对于所述嵌段共聚物氢化物100重量份，所述酚系抗氧化剂的配合量在式1:W＝[0.46×(100‑H)+0.04]×(E/25)所示的重量份以上且0.50重量份以下(式1中，W表示相对于嵌段共聚物氢化物100重量份的酚系抗氧化剂的重量份，H表示嵌段共聚物氢化物的以％单位表示的氢化率，H为99～100的数值，E表示高能量射线的以kGy单位表示的辐照剂量)。
- 基于蜡质自生长制备超疏水丝素蛋白膜的方法、一种超疏水丝素蛋白膜-201810365848.2
- 王宗乾;孙瑞霞;杨海伟;王邓峰;周杭;李俊;范祥雨 - 安徽工程大学
- 2018-04-23 - 2018-12-11 - C08J7/00
- 本发明提供了基于蜡质自生长制备超疏水丝素蛋白膜的方法、一种超疏水丝素蛋白膜，与现有技术相比，本发明利用荷叶中的疏水物质天然蜡质成分，蜡质层片中的蜡质在容器中水蒸汽带动下转移渗透到丝素蛋白膜上，并穿透丝素蛋白膜在膜的表面上进行自生长和结晶，在膜表面构造了纳米级乳突结构形貌，实现了对膜疏水功能的改变。通过调节生长时间，可实现对疏水效果的控制。本专利中蜡质的使用与自生长方法致使制备的超疏水丝素蛋白膜表面具有类似“荷叶结构”的纳米表面形貌，减少了化学整理导致的三废问题，也减少了对丝素蛋白膜基体物理结构和性能的影响，并在丝素蛋白膜表面形成了“荷叶效应”，具有超疏水性能。
- 改性含氟共聚物和氟树脂成型品-201480070507.2
- 今村均;青山高久;河野英树;舩冈达也;伊藤宏和 - 大金工业株式会社
- 2014-12-19 - 2018-12-11 - C08J7/00
- 本发明的目的在于提供抗裂性和耐热性优异的改性含氟共聚物和氟树脂成型品。本发明的改性含氟共聚物是通过对共聚物在上述共聚物的熔点以下的温度照射放射线而得到的，该改性含氟共聚物的特征在于，上述共聚物为选自由含有四氟乙烯单元和全氟(烷基乙烯基醚)单元的共聚物以及含有四氟乙烯单元和六氟丙烯单元的共聚物组成的组中的至少一种共聚物，并且该共聚物相对于每106个碳原子合计具有10～10000个官能团。
- 专利分类
