[发明专利]1－己烯的制造方法

说明书

本发明是关于1-己烯的制造方法

作为利用三聚乙烯制1-己烯的方法，已知有如下方法。

例如，US 468838公开了一种方法，把铬化合物、铝化合物加水分解生成物及供体配位体作催化剂，这种方法的问题是催化剂的活性和选择性不够充分，而且维持催化剂的活性很困难。

EP 0537609、EP 0622347公开了一种使用铬的络合物和铝酸作催化剂的方法，这种方法的缺点是催化剂的活性和选择性不够充分。

EP0611743公开的是采用铬化合物、烷基铝化合物和胺或金属氨化物作为催化剂的方法。然而，此方法的催化剂活性和选择性皆不足够。

特开平6-157655公开了一种使用铬化合物、铝化合物及吡咯化合物作催化剂的方法，EP 0608447公开了一种使用铬化合物、铝化合物、吡咯化合物及卤素化合物催化剂的方法。然而，这些方法由于使用了除1-己烯外的其它化合物作溶剂，需要分离目的物1-己烯和溶剂的工艺，就必须需要分离设备和大量的能源。

本发明者们对于不存在上述问题的1-己烯制造方法，经过努力研究，结果发现使用含铬化合物、铝化合物、吡咯化合物，及13(IIIB)族卤素化合物或14(IVB)族卤素化合物形成的催化剂，将目的物1-己烯作溶剂，把乙烯进行三聚，这种三聚体C₆化合物的选择率和C₆化合物中1-己烯的纯度保持极优的标准，而且作为目的物将1-己烯与溶剂分离的设备和能源，不需要了，在工业上制造1-己烯效率极好，从而完成本发明。

即，本发明1-己烯制造方法的特征是使用在1-己烯溶剂中，与下述成分(A)、(B)、(C)和(D)接触而获得的催化剂系列，在1-己烯溶剂中将乙烯三聚化。

(A)：用通式CrXkYm表示的含铬化合物。(此处X表示羧酸残基、1，3-二酮残基、卤素原子或烷氧基、K表示2-4的整数。Ym的Y表示胺类、膦类、膦氧化物类、亚硝酰基或醚类、m表示0-6的整数。但，Ym的Y可以相同，也可以不同。)

(B)：三烷基铝或二烷基铝氢化物。

(C)：吡咯类或它的衍生物。

(D)：用通式MTtU_3-t表示的13(IIIB)族卤素化合物或通式M′Tt′U_4-t′表示的14(IVB)族卤素化合物。(其中M表示13(IIIB)族原子，M′表示14(IVB)族原子，T表示烷基、芳基、烯丙基或氢原子，U表示卤原子，t表示0以上，3以下的实数，t′表示0以上，4以下的实数。)

以下详细说明本发明。

本发明中使用的催化剂(A)成分是用通式Cr Xk Ym表示的含铬化合物。

(A)成分中的X表示羧酸残基、1，3-二酮残基、卤原子或烷氧基，K表示2-4的整数。Ym的Y表示胺类、膦类、膦氧化物类、亚硝酰基或醚类，m表示0-6的整数。Ym的Y可以相同，也可以不同。)

此处可举出，作为羧酸残基最好是1-20个碳原子的，例如：2-乙基己酸、环烷酸、醋酸、羟基-2-乙基己酸、二氯乙基己酸、丁酸、2，2-二甲基丙烷酸、月桂酸、硬脂酸、草酸等的残基。2-酮、2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮、1，1，1-三氟代戊间二酮、苯甲酰丙酮等的残基。

作为卤素原子可举出氯、溴、碘、氟、最好为氯原子。

作为烷氧基，最好是1-20个碳原子的，例如，可举出叔丁氧基、异丙氧基等。

作为胺类可举出如：氨、乙二胺、二乙三胺、吡啶，吡啶衍一生物、异喹啉、异喹啉衍生物、苯胺等。