[其他]烃类临氢转化催化剂的再生方法无效

专利信息
申请号: 87105794 申请日: 1987-08-25
公开(公告)号: CN87105794A 公开(公告)日: 1988-03-09
发明(设计)人: 皮埃尔·昂;让-保罗·德塞;迪迪埃·比索夫;让·迪博纳维尔 申请(专利权)人: 法国石油公司
主分类号: B01J38/20 分类号: B01J38/20
代理公司: 中国专利代理有限公司 代理人: 罗宏
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摘要:
搜索关键词: 烃类临氢 转化 催化剂 再生 方法
【说明书】:

发明涉及含有载体和元素周期表中的至少一种金属以及一定百分比,例如0.1-10%(重量)卤素的催化剂的再生方法,本发明也涉及用于烃类转化的催化剂,特别是烃类临氢重整或生产芳烃,例如生产苯、甲苯、二甲苯(邻、间和对)催化剂的再生,芳烃的生产或者是从饱和或不饱和汽油(例如热解裂、裂化、特别是蒸汽裂化或催化重整汽油)或者是从环烷烃经脱氢转化成芳烃。

本发明还涉及用于饱和烃、环烷烃或链烷烃脱氢、烷基芳族化合物的异构化或者烃类的烷基化或烃类的加氢裂解等催化剂的再生。

一般临氢重整或催化临氢重整反应的条件如下:反应器或反应区的平均温度大约在480-600℃之间,压力约为5-20公斤/厘米2之间,空速为0.5-10液体石脑油体积/催化剂体积和循环比为1-10摩尔/摩尔进料。原料可以是约60-220℃石脑油馏份,特别是直馏石脑油;催化剂含有例如至少一种铂族的贵金属,即一种贵金属如铂、钯、铱、钌、锇沉积在氧化铝或者相应化合物的载体上。贵金属对催化剂而言,总含量为0.1-2.0%(重量)。卤素最好是氯或氟,其含量为0.1-10%(重量),至于其它类型的载体,可例举如无定型的或结晶的氧化硅氧化铝,氧化硅氧化镁、氧化硅氧化钍、氧化铝氧化镁等。

催化剂可含有至少一种其它的金属助催化剂,助催化剂选自元素周期表中的不同族。

从饱和或不饱和汽油生产芳烃(“芳构化”或相类似的工艺)的一般反应条件例举如下:

若原料为不饱和汽油,也就是说含有双烯和单烯,首先应该用选择性的加氢和全加氢的方法把烯除去。随后,当原料中仍含有双烯和单烯时,采用加氢将其全部除去后。在每个反应区内,在催化剂的存在下,用氢处理。催化剂含有一种载体,0.1-10%(重量)的卤素和至少一种Ⅷ族贵金属(铂族)以及至少一种选自元素周期表中适合的金属助催化剂。铂族金属的含量一般为0.005-5%(重量)之间。载体选自氧化铝和氯化和/或氟化氧化铝或其它类似的化合物,其中所提及的如氧化硅-氧化铝,氧化硅-氧化镁,氧化硅-氧化钍,氧化铝-氧化镁等。反应温度约为500-600℃,压力为1-60公斤/厘米2,液体原料每小时的体积流量为催化剂体积的0.1-10倍,氢/烃摩尔比为0.5-20。

饱和环烷烃和链烷烃(每分子含有3-40个碳原子)的脱氢反应条件一般为:此反应是在与重整同一类型的催化剂存在下进行。温度一般为300-600℃,在压力下,液体原料体积与催化剂体积比为0.1-30之间,反应器入口氢/烃摩尔比通常为0.1-30之间。

烷基芳烃化合物的异构化和尤其是烷基芳烃异构化成C8(也就是说,二甲苯、乙基苯,其混合物的构成与热力学平衡不一致,特别是混合物其中对二甲苯的含量低于实际的平衡值),反应的操作条件如下:

催化剂除含有典型的载体外,至少含有一种具有加氢-脱氢性能的金属元素,以便使催化剂具有转化乙基苯的能力,同时也为了减少催化剂的积垢,它来自完全可能的聚合反应的干扰而形成并在重质产品固体上沉积。

具有加氢-脱氢性能的一种或几种元素是特别选自Ⅷ族的贵金属,也就是说铂族的贵金属加上元素周期表中ⅥB族的金属或金属衍生物(铬、钼、钨)。

金属元素的含量或者如果有几种金属元素,每种金属元素的含量一般是催化剂重量的0.005-1%之间。

反应温度约为350-500℃之间,压力约为5-30巴,空速每小时为0.5-10液体原料体积/催化剂体积,氢/烃摩尔比约为2-10。

欲再生的催化剂,其中至少含有一种铂族贵金属,一般含量为0.005-5%,和卤素如氯,其含量为0.1-10%,此催化剂在再生前堆积在一容器内或者直接来自在其中进行反应的反应器内。此催化剂例如呈颗粒状,也可能呈直径一般为1-3毫米,最好是1.5-2.0毫米的球状,除非此值受限制。催化剂的自由装填密度一般为0.4-1.0之间,较好的为0.5-0.9,最好的为0.55-0.8之间,除非此值受限制。

催化剂的再生在一容器内进行,在此容器内以固定床或流动床的方式处理催化剂,催化剂在此容器内,依次处理如下:

(a)借助含分子氧的气体进行燃烧。

(b)氯化或用含分子氧气体的方法和卤素(如氯)或卤素化合物如氢卤酸或烷基卤化物或卤素和卤化物混合物的方法同时进行氧氯化。

(c)借助含高浓度分子氧的气体进行最终处理。

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