[发明专利]环氧丙醇高选择氢化制1,3-丙二醇催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种环氧丙醇高选择氢化制1,3-丙二醇催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)将包括钴盐和镍盐的金属盐置于容器中，依次加入DMF、水和乙醇作为混合溶剂，充分搅拌、溶解后，得到溶液A；

2)将对苯二甲酸置于聚四氟乙烯内衬中，依次加入DMF、水和乙醇作为混合溶剂，充分搅拌、溶解后，得到溶液B；

3)将溶液A、溶液B加入到聚四氟乙烯内衬中得到混合溶液C，常温搅拌2～6h后，将内衬装入反应釜中，100～180℃温度下晶化反应12～72h，然后将反应釜取出进行室温陈化处理2～3天，反应结束后进行纯化处理、干燥处理，得到M-MOF材料；

4)将M-MOF进行直接热解处理或负载于氧化物载体上再热解处理，得到催化剂。

2.如权利要求1所述环氧丙醇高选择氢化制1,3-丙二醇催化剂的制备方法，其特征在于，步骤1)中钴盐选自硝酸钴、乙酸钴中的一种，镍盐选自硝酸镍和乙酸镍中的一种；金属盐中钴盐和镍盐摩尔比为1～4：1～4。

3.如权利要求1所述环氧丙醇高选择氢化制1,3-丙二醇催化剂的制备方法，其特征在于，步骤1)中混合溶剂和步骤2)中混合溶剂均由DMF、水和乙醇按体积比3：1：1混合得到，溶液A中金属盐浓度为0.1～0.2mol/L，溶液B中对苯二甲酸浓度为0.1～0.2mol/L。

4.如权利要求1所述环氧丙醇高选择氢化制1,3-丙二醇催化剂的制备方法，其特征在于，步骤3)中，所述纯化处理具体为：抽滤后将所得的滤饼分别用乙醇洗涤3～5次，再用DMF洗涤3～5次，过滤收集滤饼；干燥处理具体为：在90～100℃真空干燥8～12h，获得M-MOF材料。

5.如权利要求1所述环氧丙醇高选择氢化制1,3-丙二醇催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤4)中热解处理的具体步骤包括：置入真空管式炉中，通入30％含量氢气的氮气进行热解处理，热解处理的温度为300～600℃，时间为1～2h。

6.如权利要求1或5所述环氧丙醇高选择氢化制1,3-丙二醇催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤4)中M-MOF材料负载于氧化物载体上的步骤包括：将M-MOF材料分散到水中，加入氧化物载体MOx，MOx选自γ-Al₂O₃、SiO₂中的一种，所述M-MOF材料质量占M-MOF材料与氧化物载体MOx质量和的7～10％；充分搅拌后80～90℃下负载反应10～12h，然后将反应液旋蒸除水，在90～100℃真空干燥8～12h，完成负载。

7.一种催化剂，其特征在于，所述催化剂由权利要求1～6中任一环氧丙醇高选择氢化制1,3-丙二醇催化剂的制备方法制备而成。

8.一种如权利要求7所述催化剂的应用，其特征在于，所述催化剂用于催化环氧丙醇高选择氢化制备加氢产物1,3-丙二醇。

9.如权利要求8所述催化剂的应用，其特征在于，所述环氧丙醇高选择氢化制1,3-丙二醇的方法，包括如下步骤：

将催化剂、环氧丙醇、溶剂加入到间歇式压力反应釜中，用H₂置换反应釜中的空气3次，然后，充入H₂使反应釜内的氢气压力达到1～3.0MPa，开启磁力搅拌，加热反应釜使加氢反应温度为90～130℃，反应3～6h进行环氧丙醇选择氢化反应，得到1,3-丙二醇化合物。

10.如权利要求9所述催化剂的应用，其特征在于，所述催化剂的用量为，每1mmol环氧丙醇对应使用1.0～10.0mg催化剂；所述环氧丙醇在反应液中的质量分数为5～30％；所述反应溶剂选自均含有3.0mg/L NaOH的甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃中的一种。