[发明专利]一种联产TMAEEPA和BDMAEE的方法

说明书

本发明属于聚氨酯工业领域，主要涉及两种特种胺化合物联产的方法，即同时合成TMAEEPA(N,N,N'‑三甲基‑N'‑氨基丙基双(氨基乙基)醚)和BDMAEE(双(二甲氨基乙基)醚)的方法。本发明包括以下步骤：以MMEA和DMEA为主要原料进行交叉醚化反应；将所得的主含TMAEE和BDMAEE的馏分与丙烯腈进行迈克尔加成反应；将所得的TMAEEPN和BDMAEE的混合液进行加氢还原反应，再经后续处理，分别得到TMAEEPA和BDMAEE。

技术领域

本发明属于聚氨酯工业领域，主要涉及两种特种胺化合物联产的方法，即同时合成TMAEEPA(N,N,N'-三甲基-N'-氨基丙基双(氨基乙基)醚)和BDMAEE(双(二甲氨基乙基)醚)的方法。

背景技术

TMAEEPA为无色或浅黄色透明液体，具有活性氢官能团，因而能在反应过程中和异氰酸酯反应从而与泡沫体结合，是第三代低排放(No Emissions)聚氨酯发泡催化剂。结构式如式1所示。

式1TMAEEPA(N,N,N'-三甲基-N'-氨基丙基双(氨基乙基)醚)结构式

该非挥发性催化剂与其它常用的聚氨酯催化剂及添加剂相容，并与多元醇和多元醇/水混合物互溶。适用于所有的模塑泡沫和高密度泡沫；可用于任何水发泡的TDI或TDI/MDI高回弹(HR)泡沫以及TDI/MDI或MDI基的冷熟化聚氨酯泡沫体系。

BDMAEE是聚氨酯行业重要的胺类催化剂之一，对发泡反应有极高的催化活性和选择性，纯品活性极高，常用二醇稀释后使用。结构式如式2所示。

式2.BDMAEE(双(二甲氨基乙基)醚)结构式

TMAEEPA合成方法如下：

1)专利CN105884629A公开了两种方法：

方法一：首先通过DMEA的醇钠(或其氯代物)和MMEA的氯代物(或其醇钠)反应制备得到TMAEE(N,N,N’-三甲基双氨基乙基醚)。TMAEE再与丙烯腈反应后，在骨架镍、钯、炭、钌炭、铂炭等催化剂存在下氢化制得N,N,N'-三甲基-N'-氨基丙基双(氨基乙基)醚。以DMEA的氯代物和MMEA的醇钠反应制备TMAEE的方程式如下：

方法二：MMEA和丙烯腈先反应后，再加氢还原得到N-甲基-N-氨丙基乙醇胺。向氯化亚砜和甲苯中滴入N-甲基-N-氨丙基乙醇胺，制备得到其氯代物。将氯代物滴入DMEA的醇钠中，制备得到TMAEEPA。反应过程如下：

该专利所提到的两种方法均使用了氯化亚砜和甲苯，两种化学品都是有毒物质，且氯化亚砜对设备有腐蚀性，副产物二氧化硫对环境影响。

2)专利CN11153184A公开的TMAEEPA的制备方法有两种：

第一种采用双氨基乙基醚与少于化学计量的丙烯腈经Michael加成，再甲基化，最后再加氢还原后制得。

优选的第二种方法为采用双氨基乙基醚与略低于化学计量的甲醛和氢气甲基化得到TMAEE和其他的甲基化产物，然后TMAEE和丙烯腈反应，再氢化还原制得。

这两种方法都采用双胺乙基醚为原料，来源少、成本高。

BDMAEE的制备方法有很多，但和TMAEEPA联产的方法未见报道。