[发明专利]一种提高硫化物检测精度的方法

说明书

本发明涉及一种提高硫化物检测精度的方法，该方法包括以下的步骤：(1)对聚焦浓缩仪的部件进行预处理；(2)将聚焦浓缩仪连接带有硫化学发光检测器的气相色谱仪；(3)气袋采集气体，进样，聚焦浓缩，对硫化物进行检测。本发明通过对SECA聚焦浓缩仪部件的硅烷化前处理，配合带有硫化学发光检测器的气相色谱仪，极大地提高了16种硫化物的检测精度，可以实现大体积进样进行浓缩。本发明的方法精密度高、重现性好、检出限低，可低至0.07～0.15nmol/mol，且硫化氢、羰基硫、甲硫醚、二甲二硫醚、二硫化碳、噻吩、四氢噻吩等的检出限均小于嗅阈值，解决了环境空气中痕量硫化物可以嗅到却不易检测到这一技术难题。

技术领域

本发明涉及一种提高硫化物检测精度的方法，属于分析化学领域。

背景技术

有机硫化物是含碳硫键的有机化合物，具有化学活性强、嗅阈值低、臭味浓烈的特点，是居民恶臭投诉事件中的主要致臭物质。对于检测硫化物，现阶段使用比较广泛的标准方法是《空气质量二硫化碳测定二乙胺分光光度法》(GB/T 14680-1993)、《空气质量硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫测定气相色谱法》(GB/T 14678-1993)、《气体分析硫化物的测定硫化学发光气相色谱法》(GB/T33318-2016)、《环境空气挥发性有机物的测定罐采样/气相色谱-质谱法》(HJ 759-2015)和《固定污染源废气甲硫醇等8种含硫有机化合物的测定气袋采样-预浓缩/气相色谱-质谱法》(HJ 1078-2019)，对于以上方法，均有其缺陷，具体如下：

《空气质量二硫化碳的测定二乙胺分光光度法》(GB/T14680-93)使用含铜盐、二乙胺的乙醇溶液采样，在铜离子存在下，二硫化碳与二乙胺作用，生成黄棕色的二乙基二硫代氨基甲酸铜，使用分光光度进行测定。

当采样体积为10-30L时，最低检出浓度为0.03mg/m³，该方法存在测试组份形式单一，只能测定二硫化碳一种组分。

《空气质量硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的测定》(GB/T14678-1993)采用直接进样或浓缩管进样方式进入气相色谱仪，使用火焰光度检测器(FPD)检测器进行定量和定性分析，在一定浓度范围内，各种硫化物含量的对数与色谱峰高的对数成正比。

《空气质量硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的测定》(GB/T14678-1993)以经真空处理的1L采气瓶采集无组织排放源恶臭气体或环境空气样品，以聚酯塑料袋采集排气筒内恶臭气体样品。该方法针对不同浓度范围的样品，使用不同的前处理进样方式进行分析。当硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫含量高于1.0mg/m³时，气体样品可直接用注射器取样1～2mL，注入安装火焰光度检测器(FPD)的气相色谱仪分析，此时的检出限范围为0.2×10^-9～1.0×10^-9g。当样品浓度低于1.0mg/m³时，则需在液氧制冷至低温条件(0-300℃)下对1L气体样品进行浓缩和富集后热解吸进入气相色谱，经色谱柱分离，FPD检测器定量分析，此时检出限范围为0.2×10^-3～1.0×10^-3mg/m³，该方法中直接进样法检测限太高，一般用于污染源或浓度较高的无组织排放监控点空气的监测，而另一个进样方式-浓缩管进样操作复杂，且因有机硫化物的化学活性和较大的水溶性，对分析的管路有较高的惰性化要求，否则易造成组分在进入仪器之前就降解的现象。另外火焰光度检测器在实际样品分析中，一旦含有高浓度的烃类化合物，易发生淬灭效应，即高浓度的烃类化合物燃烧时火焰中的CO₂、CH₄和其他燃烧产物会使硫化物的FPD响应降低，甚至得不到硫信号。另外，从分析硫化物的种类来看，本方法的目标化合物只有四种，硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫，无法用于分析二硫化碳、甲乙基二硫醚等有机硫化物，远不能满足监测工作的需要。