[发明专利]一种2-氯-1-（4-吗啉苯基）-1-丁酮的制备方法及其应用

说明书

本发明涉及一种2‑氯‑1‑(4‑吗啉苯基)‑1‑丁酮的制备方法及其应用，所述方法以1‑(4‑吗啉苯基)‑1‑丁酮和氯气为原料，并加入浓度为30％～85％硫酸作为助剂，保温反应，得到2‑氯‑1‑(4‑吗啉苯基)‑1‑丁酮；硫酸的加入能显著提高氯代反应的选择性，提升α‑氯代产物收率，减少苯环取代产生的副产物，相较于溴代工艺，明显降低了工艺成本，且制备过程中副产物少，产物纯度高，解决了传统氯代工艺存在的副产物多，影响产品品质和收率的问题，且本发明所述方法对硫酸浓度的适用范围较宽，保温反应结束后硫酸相便于分离，能实现硫酸的循环套用，降低工艺成本。

技术领域

本发明属于光引发剂制备领域，涉及一种2-氯-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮的制备方法及其应用。

背景技术

2-(4-甲基)苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮和2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮均属于α-氨基酮类光引发剂，其具有热稳定性好、储存期长，溶解性好，色浅、抗黄变性能好、光固化速度快、且深层固化性能好的特点，适用于有色体系，广泛应用于光固化涂料、油墨等领域；

CN107513012A公开了2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮的合成方法，即以氯苯为原料制备1-(4-氯苯基)-1-丁酮并作为中间体使用，之后通过溴素溴化、二甲胺胺化、氯苄苄基化、重排及吗啉化反应，得到上述α-氨基酮类光引发剂；US5077402公开了以氟苯为原料制备中间体1-对氟苯基-1-丁酮，然后对中间体进行溴代，将溴代中间体溶于乙醚，加入二甲胺的乙醚溶液，保温反应，脱溶，产物溶于乙腈，搅拌下缓慢向其中滴加溴化苄，反应、脱溶，产物溶于水中，加入氢氧化钠溶液，反应后降温，反应混合物用乙醚萃取，干燥脱溶，将得到的产物、吗啉、碳酸钾和二甲基亚砜加入到反应容器中，在160℃下搅拌反应12h，反应完全后，降至室温，倒入冰水中，用二氯甲烷萃取，干燥脱溶，粗品用乙醇结晶，得到2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮；上述制备工艺中均采用溴代工艺，而溴素的成本较高；另外，上述工艺采用氯苯作为原料时，其关键反应过程，包括吗啉取代反应需在加压条件下进行，其增加了设备成本，且反应过程中需加入氯化亚铜等催化剂，增加后处理难度；而氟苯的成本较高，且工艺过程操作复杂，工艺成本高；

卤代反应是上述光引发剂制备过程的关键步骤之一，氯代反应相较于溴代反应具有成本低、后续回收操作简单的优势，但氯代反应过程中易发生苯环上的取代反应，因而造成α-氯代产物的选择性差，产物纯度低、收率低的问题，无法满足产品纯度及收率的要求，且提纯难度较高。

因此，开发一种成本低、副产物少，产品收率高、纯度高的2-氯-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮的制备方法及其应用仍具有重要意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种2-氯-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮的制备方法及其应用，所述方法以1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮和氯气为原料，并加入浓度为30％～85％硫酸作为助剂，保温反应，得到2-氯-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮；硫酸的加入能显著提高氯代反应的选择性，提升α-氯代产物收率，减少苯环取代产生的副产物，可用于2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮或2-(4-甲基)苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮的制备，相较于溴代工艺，明显降低了工艺成本，且制备过程中副产物少，产物纯度高，解决了传统氯代工艺存在的副产物多，影响产品品质和收率的问题，且本发明所述方法对硫酸浓度的适用范围较宽，保温反应结束后硫酸相便于分离，能实现硫酸的循环套用，降低工艺成本。

为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：

第一方面，本发明提供了一种2-氯-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮的制备方法，所述制备方法包括：将1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮和硫酸混合，之后通入氯气，进行保温反应，得到2-氯-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮，硫酸的浓度为30％～85％，例如35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％或80％等。