[发明专利]具有可见光催化还原C-F键性能的吩噁嗪基金属有机框架的制备方法及应用

权利要求书

1.一种具有可见光催化还原C-F键性能的吩噁嗪基金属有机框架的制备方法，是以3,7-二吡啶-10-(4-吡啶苯基)吩噁嗪TPPP为主要有机配体、4,4’-联苯二甲酸BPDC为辅助配体与金属锌盐中的Zn²⁺作为节点，通过溶剂热法制得吩噁嗪基金属有机框架Zn-TPPP-BPDC，其合成路线如下：

TPPP+BPDC+Zn²⁺→Zn-TPPP-BPDC；

所述金属锌盐选自硝酸锌、氯化锌或硫酸锌中的一种；

所述主要有机配体TPPP，具有如下(A)分子结构式，

所述辅助配体BPDC，具有如下(B)分子结构式，

所述Zn-TPPP-BPDC的制备方法，包括以下步骤：

步骤1、向三口瓶中加入15～20g吩噁嗪、35～40g对溴碘苯、20～25g叔丁醇钠、400～500mg碘化亚铜，抽真空通氮气循环操作1～3次，然后加入150～250mL预先除氧的二氧六环，1.2～1.5mL 1，2-环己二胺，保持N₂氛围下在100～110℃下反应10～15h，使用机械搅拌，待反应冷却至室温，反应液加入体积比为1：2～3的二氯甲烷和水萃取2～3次，分液，下层有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，将滤液旋干，得到粗产物，后采用硅胶柱层析法分离，得到白色固体粉末；

步骤2、将步骤1制得的白色固体粉末加入到圆底烧瓶中，并向其中加入800～1200mL二氯甲烷，4～5g N-溴代琥珀酰亚胺，200～300目硅胶10～15g，反应避光处理，室温反应15～20h，反应结束后，在布氏漏斗底部滤纸上方加入100～200g硅藻土抽滤除去反应液中硅胶，滤液旋蒸，得到粗产物，后采用硅胶柱层析法分离，得到白色固体粉末；

步骤3、将步骤2制得的白色固体粉末、吡啶硼酸、四(三苯基膦)钯，无水碳酸钾按照1：3～4：0.05～0.15：4～6的摩尔比加入到三口瓶中，抽真空通氮气1～3次，然后依次加入100～150mL预先除氧的甲苯、80～90mL预先除氧的乙醇、40～50mL预先除氧的水，在70～80℃下反应40～50h，待反应液冷却至室温，将反应液转移到分液漏斗中，用体积比为1：3～5的二氯甲烷和水萃取2～3次，分液，下层有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋干，得到粗产物，后采用硅胶柱层析法分离，得到黄色固体粉末，即主要有机配体TPPP；

步骤4、将步骤3制得的主要有机配体TPPP、辅助配体BPDC与金属锌盐按1：2～2.5：3～4的摩尔比加入到体积比为1：1～2的N，N-二乙基甲酰胺与乙醇的混合溶液中，经过超声助溶后，加入到带有聚四氟内衬的水热反应釜中并加以密封，再置于85～90℃的烘箱中反应40～50h，降至室温后，移去上清液，加入乙醇洗涤，离心，得到橙色块状晶体，即目标材料吩噁嗪基金属有机框架Zn-TPPP-BPDC。

2.根据权利要求1所述方法制备的吩噁嗪基金属有机框架在光催化还原C-F键反应中的应用。