[发明专利]表面自包覆的高镍正极材料及其制备方法有效
| 申请号: | 202111609037.0 | 申请日: | 2021-12-27 |
| 公开(公告)号: | CN114335463B | 公开(公告)日: | 2023-05-12 |
| 发明(设计)人: | 张洪周;孙一茗;张联齐;宋大卫;马月;时喜喜 | 申请(专利权)人: | 天津理工大学 |
| 主分类号: | H01M4/36 | 分类号: | H01M4/36;H01M4/485;H01M4/505;H01M4/525 |
| 代理公司: | 太原倍智知识产权代理事务所(普通合伙) 14111 | 代理人: | 张宏 |
| 地址: | 300384 *** | 国省代码: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 表面 正极 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种表面自包覆的高镍正极材料的制备方法,所述表面自包覆的高镍正极材料表达式为LiNixCoyMn1-x-yO2@Li2MOk,M= Si、W中的一种,其中0.6≤x1,0y≤0.2,k=3或4,Li2MOk为所形成的自包覆层;其特征在于:通过温度诱导的方法,使所述高镍正极材料中掺杂的Si或W元素向表面自偏析,形成对正极材料的自包覆层;所述温度诱导方法是将掺杂有Si或W元素的高镍正极材料前驱体在750–1000 °C下焙烧3–12小时,然后将其自然冷却至50–100°C,保温1–3h,再冷却至(-20°C)–(-15°C) ,保温1–3h;按上述烧结及冷却流程循环2–4次获得产品。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一,将硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰按比例和浓度混合均匀配制盐溶液I;配制Si或W的盐溶液II,将沉淀剂、络合剂与上述盐溶液I、盐溶液II同时滴加到反应釜发生共沉淀反应,反应完成后将反应釜中的沉淀物过滤、洗涤并干燥获得前驱体NiaCobMncM1-a-b-c(OH)2+d ,d≥0;
步骤二,将得到的前驱体与锂源混合,通过所述的温度诱导方法得到表面自包覆效果的高镍正极材料LiNixCoyMn1-x-yO2@Li2MOk。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤一中,所述的前驱体材料中,Ni、Co、Mn和M的摩尔比满足条件:9≤n(Ni+Co+Mn):nM≤99。
4.根据权利要求2或3所述的方法,其特征在于:步骤一中,所述的沉淀剂为氢氧化钠,络合剂为氨水。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤一中,所述反应釜为带有加热和搅拌装置的反应容器,反应过程的pH控制为9-13,温度在40-70℃之间,搅拌桨叶转速在300-1000 rpm/min。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:步骤一中,所述的洗涤过程为反复使用去离子水洗涤,抽滤,压滤或离心装置去除溶液中存在的杂质,随后在温度为80-150℃烘干。
7.根据权利要求2、3、5或6所述的方法,其特征在于:步骤二中,按照摩尔比nLi:n(Ni+Co+Mn+M)为1-1.2的比例混合前驱体与锂源。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤二中,所述的锂源为碳酸锂、氢氧化锂中的一种或两种。
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