[发明专利]一种合成2,6-萘二甲酸的方法

权利要求书

1.一种合成2,6-萘二甲酸的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

步骤1：式Ⅰ所示化合物和式Ⅱ所示化合物在Pd基催化剂、有机溶剂、助剂和碱的作用下发生C-C偶联反应，生成式①所示中间产物和/或式②所示中间产物，反应式如下所示：

其中，R₁选自-CH₃、-CH₂CH₃、-COOH、-COOCH₃、-COCH₃；R₂选自Cl或Br；式①所示中间产物和式②所示中间产物为同分异构体；

步骤1中，所述Pd基催化剂为负载型的Pd基催化剂，选自Pd/Al₂O₃、Pd/C；所述Pd基催化剂的添加量为式Ⅰ所示化合物的0.01mol%~0.5mol%；所述有机溶剂选自N-甲基吡咯烷酮，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、甲苯、1,4-二氧六环中的一种或多种；所述碱选自K₂CO₃，Cs₂CO₃，乙酸钠和乙醇钠；所述反应的温度为120~160℃，所述反应的时间为30 min~300 min；

步骤2：以步骤1中的式①所示中间产物和/或式②所示中间产物为反应底物，在Pt基催化剂或改性的Pt基催化剂和溶剂的作用下发生环化脱水反应生成式③所示中间产物，反应式如下所示：

步骤2中，所述Pt基催化剂为负载型的Pt基催化剂，所述的改性的Pt基催化剂为碱金属碳酸盐改性的负载型的Pt基催化剂，其载体为三氧化二铝或活性炭；所述反应的温度为450~540℃；所述反应的压力为0.6~1.0MPa；

步骤3：以步骤2中的式③所示中间产物为反应底物，在催化剂和溶剂的作用下，通入含氧气体进行液相氧化反应，生成目标产物2,6-NDA，反应式如下所示：

步骤3中，所述催化剂为Co-Mn-Br均相催化剂，所述Co-Mn-Br均相催化剂为Co盐、Mn盐和Br盐的混合物；（Co+Mn）的摩尔总量与式③所示中间产物的摩尔量之比为(0.1~0.3) :1；所述反应的温度为150~250℃，所述反应的压力为1.0~3.0Mpa；所述反应的时间为2 h-8h。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1中，所述式I所示化合物选自4-氯甲苯、4-氯苯甲酸甲酯、4-氯苯甲酸、4-氯苯乙酮和4-溴甲苯。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步骤1的反应条件为：在配置冷凝回流和搅拌的反应釜中，原料式I所示化合物和同当量的式II所示化合物在Pd基催化剂，在有机溶剂、助剂和碱作用下，在120~150℃的温度范围，0~1.0MPa的压力范围内，在氮气气氛下搅拌反应；

和/或，所述的步骤2的反应条件为：在带有气化室的固定床反应器中，在450~540℃的温度范围、0.6~1.0MPa的压力范围、空速1.5~4.5h^-1和载气条件下，式①所示中间产物和/或式②所示中间产物在Pt基催化剂或改性的Pt基催化剂、和溶剂的作用下发生环化脱水反应；

和/或，所述的步骤3的反应条件为：在配置有冷凝回流和搅拌的反应釜中，式③所示中间产物与含氧气体在溶剂和Co-Mn-Br催化剂的作用下，在160~230℃的温度范围，1.0~3.0MPa的压力范围内反应2h~5h。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1中，式Ⅰ所示化合物与式II所示化合物的摩尔比为(0.5~2):1；

和/或，所述有机溶剂与式Ⅰ所示化合物的摩尔比为(0.5~5):1；

和/或，所述助剂选自四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、四丁基氯化铵中的一种或多种；

和/或，所述助剂与式Ⅰ所示化合物的摩尔比为(0.1~2):1；

和/或，所述碱与式Ⅰ所示化合物的摩尔比为(0.2~2):1。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤1的负载型的Pd基催化剂中，基于载体的质量，其活性组分Pd的质量百分含量为0.1%~10%。