[发明专利]用于轻烃制丙烷的催化剂和方法在审
| 申请号: | 202111182845.3 | 申请日: | 2021-10-11 |
| 公开(公告)号: | CN115957801A | 公开(公告)日: | 2023-04-14 |
| 发明(设计)人: | 吕建刚;许烽;王迪;刘波;金萍;邵益;周海春 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;B01J35/10;C07C4/06;C07C9/08 |
| 代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;李盼 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 轻烃制 丙烷 催化剂 方法 | ||
1.一种用于轻烃制丙烷的催化剂,包括:分子筛载体、粘结组分和改性组分,其中,所述分子筛载体的晶粒粒径在1μm以下,优选为在600nm以下,更优选为在500nm以下。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述分子筛载体衍生自分子筛原粉,优选衍生自ZSM-5分子筛原粉,更优选衍生自氢型ZSM-5分子筛原粉,进一步优选地,所述分子筛原粉的SiO2/Al2O3摩尔比为5~200,优选为10~150,更优选为15~120;总比表面积为350~450m2/g,且外比表面积占总比表面积的15%~30%;和/或
所述粘结组分包括γ-氧化铝和/或氧化硅;和/或
所述改性组分包括氧化锌、氧化镓、氧化铜和氧化银中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,以所述催化剂的总重量为计算基准,所述分子筛载体的质量百分含量为60%~90%,优选为60%~80%;所述粘结组分的质量百分含量为10%~40%,优选为15%~35%;所述改性组分的质量百分含量为0.1%~10%,优选为0.1%~6%。
4.一种用于轻烃制丙烷的催化剂的制备方法,包括:
S1.对含有分子筛原粉、粘结剂和捏合剂的混合物进行成型处理,得到催化剂中间体;
S2.在所述催化剂中间体上引入改性剂,得到催化剂前驱体;
S3.依次对所述催化剂前驱体进行干燥处理和焙烧处理,得到催化剂。
其中,所述分子筛原粉的晶粒粒径在1μm以下,优选为在600nm以下,更优选为在500nm以下。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述分子筛原粉为ZSM-5分子筛原粉,优选为氢型ZSM-5分子筛原粉,进一步优选地,所述分子筛原粉的SiO2/Al2O3摩尔比为5~200,优选为10~150;总比表面积为350~450m2/g,且外比表面积占总比表面积的15%~30%;和/或
所述粘结剂选自拟薄水铝石、薄水铝石、硅溶胶、高岭土和无定形硅铝中的至少一种;和/或
所述捏合剂包括硝酸;和/或
所述改性剂选自改性金属的硝酸盐、硫酸盐和氯化物中的至少一种,所述改性金属选自锌、镓、铜和银中的至少一种。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其特征在于,步骤S1中,所述分子筛原粉与所述粘结剂的质量比为100:(5~40),优选为100:(10~30);和/或步骤S2中,所述催化剂中间体与所述改性剂的质量比为100:(3~25),优选为100:(5~20)。
7.根据权利要求4-6中任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤S3中,所述干燥处理的条件包括:温度为80℃~120℃,优选为100℃~120℃,时间为1h~48h,优选为5h~15h;和/或所述焙烧处理的条件包括:温度为400℃~700℃,优选为500℃~550℃,时间为1h~48h,优选为1h~10h,更优选为2h~6h。
8.一种权利要求4-7中任一项所述的制备方法制得的催化剂。
9.一种利用轻烃制丙烷的方法,包括:使包含轻烃的料流与权利要求1-3中任一项所述的催化剂或权利要求8所述的催化剂接触,其中,所述轻烃选自C4~C6的烷烃中的至少一种,优选为丁烷。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述接触的条件包括:温度为200℃~500℃,优选为250℃~450℃;压力为0.2MPa~6MPa,优选为0.5MPa~3MPa;质量空速为0.1h-1~2h-1。
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