[发明专利]获得4,4’-二氯二苯砜的方法

说明书

本发明涉及一种从包含4,4’‑二氯二苯砜和作为有机溶剂的直链C₆至C₁₀羧酸的有机混合物中获得4,4’‑二氯二苯砜的方法，包括：(a)通过以下方式冷却有机混合物：(a1a)将有机混合物与水在结晶容器中混合，以获得液体混合物；(a1b)通过以下方式将在(a1a)中获得的液体混合物冷却至低于4,4’‑二氯二苯砜饱和点的温度：(i)将结晶容器中的压力降低至水开始蒸发的压力，(ii)通过冷却使蒸发的水冷凝，(iii)将冷凝水混入结晶容器中的液体混合物中，以获得包含结晶4,4’‑二氯二苯砜的悬浮液；或通过以下方式冷却有机混合物：(a2)将有机混合物与至少一个可冷却表面接触，从而以5至50K/h的冷却速率降低有机混合物的温度，直至达到10至30℃的温度，其中有机混合物和至少一个可冷却表面具有温差，其在整个冷却过程中保持在1至30K的范围内，以获得包含结晶4,4’‑二氯二苯砜的悬浮液；(b)将(a1b)或(a2)中得到的悬浮液进行固液分离，以获得含残留水分的固体4,4’‑二氯二苯砜作为产品，以及包含有机溶剂和水的母液。

本发明涉及一种从包含4,4’-二氯二苯砜和作为有机溶剂的直链C₆至C₁₀羧酸的有机混合物中获得4,4’-二氯二苯砜的方法。

4,4’-二氯二苯砜(下文称为DCDPS)例如用作制备聚合物如聚醚砜或聚砜的单体，或用作药物、染料和农药的中间体。

DCDPS例如通过氧化4,4’-二氯二苯亚砜而制备，4,4’-二氯二苯亚砜可在催化剂(例如氯化铝)的存在下，由亚硫酰氯和氯苯作为起始原料通过傅克反应(Friedel-Craftsreaction)获得。

CN-A 108047101、CN-A 102351758、CN-B 104402780和CN-A 104557626公开了一种两阶段法，其中在第一阶段进行傅克酰化反应，以制备4,4’-二氯二苯亚砜，在第二阶段，在过氧化氢的存在下，将4,4’-二氯二苯亚砜氧化获得DCDPS。由此，氧化反应在乙酸的存在下进行。SU-A 765262中也记载了这样一种方法，其中在第一阶段中制备4,4’-二氯二苯亚砜，在第二阶段中使用过量的过氧化氢和作为溶剂的乙酸获得DCDPS。

CN-A 102351756和CN-A 102351757中公开了获得DCDPS的其他方法，在第一阶段中在傅克反应中使氯苯和亚硫酰氯反应获得4,4’-二氯二苯亚砜，在第二阶段中使用过氧化氢作为氧化剂以及二氯甲烷或二氯丙烷作为溶剂来氧化4,4’-二氯二苯亚砜。

WO-A 2018/007481中公开了一种通过在至少一种过氧化物的存在下氧化相应亚砜来制备有机砜的方法。由此，反应在作为溶剂的羧酸中进行，所述羧酸在40℃下为液体且在40℃和大气压下与水具有混溶间隙。

在所有这些方法中，在反应完成后，冷却含DCDPS的反应产物，以沉淀固体DCDPS，并将固体DCDPS从混合物中分离。

这种获得固体DCDPS的方法例如为结晶，其为技术人员熟知的方法且通常用于纯化有机物质。例如DE-A 198 32 962或US-A 2002/0198405中公开了纯化有机化合物如丙烯酸或对苯二甲酸的结晶方法，其中为了结晶，将包含有机物质的溶液蒸发，并将蒸发的溶剂冷凝。通过这个方法，饱和点移动，结晶开始。然而，这些方法仅可用于基于溶剂的溶液，所述溶剂可在有机物质不受负面影响的工艺条件下蒸发。

US-A 2009/0112040中公开了另一种结晶以获得有机化合物的方法。此处，通过吸收实现用于结晶的冷却，将冷却的溶剂再循环到结晶设备中。

本发明的一个目的是提供一种从包含DCDPS和有机溶剂的有机混合物中获得4,4’-二氯二苯砜的方法，该方法可以良好的收率、环境可持续性将DCDPS从有机溶剂中有效地分离，并且是节能的。

该目的通过一种从包含DCDPS和作为有机溶剂的直链C₆至C₁₀羧酸的有机混合物中获得DCDPS的方法实现，所述方法包括：