[发明专利]含硫化物杂质的不饱和化合物的催化加氢方法有效
| 申请号: | 202011083871.6 | 申请日: | 2020-10-12 |
| 公开(公告)号: | CN114425341B | 公开(公告)日: | 2023-07-11 |
| 发明(设计)人: | 吴耿煌;荣峻峰;达志坚;宗明生;于鹏;谢婧新;林伟国;纪洪波 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J23/755 | 分类号: | B01J23/755;B01J27/24;B01J33/00;B01J35/00;B01J37/08;C07B31/00;C07C5/03;C07C29/141;C07C33/22;C07C209/36;C07C211/52;C07C211/46;C07C253/30;C07 |
| 代理公司: | 隆天知识产权代理有限公司 72003 | 代理人: | 张福根;郑特强 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 硫化物 杂质 不饱和 化合物 催化 加氢 方法 | ||
1.一种含硫化物杂质的不饱和化合物的催化加氢方法,其特征在于,包括:
以碳包覆过渡金属的纳米复合材料为催化剂,以不饱和化合物作为原料进行催化加氢反应;其中,所述原料包含硫化物杂质,所述纳米复合材料是一种由被石墨化碳层严密包覆的过渡金属纳米颗粒、可与外界接触、被限域的过渡金属纳米颗粒和具有介孔结构的碳材料构成的复合材料,所述纳米复合材料含具有壳层和内核的核壳结构,所述壳层为掺杂氧的石墨化碳层,所述内核为过渡金属纳米颗粒;
所述催化剂的酸洗损失率≤50%;
所述过渡金属纳米颗粒选自铁、钴、镍和铜中的一种或多种;
所述纳米复合材料为具有至少一个介孔分布峰的介孔材料;
以所述催化剂的总质量为基准,所述催化剂中金属的含量为5%~85%,碳的含量为14%~93%,氧的含量为0.3%~10%,氮的含量为0%~6%,氢的含量为0.1%~2.5%。。
2.根据权利要求1所述的催化加氢方法,其特征在于,所述原料中的所述硫化物杂质的含量大于1ppm。
3.根据权利要求1所述的催化加氢方法,其特征在于,所述硫化物杂质选自硫醇、硫醚、二硫化物、无机硫化物和硫氰化物的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的催化加氢方法,其特征在于,所述催化加氢反应选自氯代硝基苯加氢制备氯代苯胺的反应、硝基苯加氢制备苯胺的反应、硝基苯酚加氢制备氨基苯酚的反应、对硝基苯甲醚加氢制备对氨基苯甲醚的反应、对硝基苯乙腈加氢制备对氨基苯乙腈的反应、对硝基苯甲酸加氢制备对氨基苯甲酸的反应、烯烃加氢的反应、芳烃加氢的反应、醛加氢制备醇的反应、酮加氢制备醇的反应和α,β-不饱和醛、酮加氢制备饱和醛、酮的反应中的一种。
5.根据权利要求1所述的催化加氢方法,其特征在于,所述催化加氢反应的温度为20℃~200℃,反应压力为0.5MPa~4MPa。
6.根据权利要求1所述的催化加氢方法,其特征在于,所述石墨化碳层的厚度为0.3nm~6.0nm。
7.根据权利要求1所述的催化加氢方法,其特征在于,所述催化剂的制备方法包括:
将过渡金属化合物、多元有机羧酸置于溶剂中混合形成均相溶液;
除去均相溶液中的溶剂,得到前驱体;及
将所述前驱体在惰性气氛或还原性气氛下高温热解;
其中,所述过渡金属化合物选自过渡金属氢氧化物、过渡金属氧化物和过渡金属盐中的一种或多种,所述多元有机羧酸选自乙二胺四乙酸、亚氨基二乙酸、二乙烯三胺五乙酸、1,3-丙二胺四乙酸、柠檬酸、顺丁烯二酸、均苯三甲酸、对苯二甲酸和苹果酸中的一种或多种。
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