[发明专利]氨基甲酸酯的制备方法

说明书

本发明属于尿素醇解合成连在同一碳架上的氨基和羧基的化合物技术领域，具体涉及一种氨基甲酸酯的制备方法。所述氨基甲酸酯的制备方法，包括以下步骤：将尿素、醇和催化剂依次引入到反应器中，密闭，在90‑120℃下反应8‑12h即得；所述催化剂包括氧化铝担载的金属氧化物。采用本发明的方法制备氨基甲酸酯，可有效避免尿素分解副反应的发生，未检测到类氨基甲酸酯等杂质，氨基甲酸酯的收率高。

技术领域

本发明属于尿素醇解合成连在同一碳架上的氨基和羧基的化合物技术领域，具体涉及一种氨基甲酸酯的制备方法。

背景技术

氨基甲酸酯是氨基或胺基直接与甲酸酯的羰基相连的化合物，其通式为RNHCOOR′,其中，R为氢、脂烷基或芳烃基，R′为脂烃基或芳烃基。氨基甲酸酯类化合物具有广泛的用途，可用于农药、医药、水泥、纺织整理、合成树脂改性和有机合成的中间体(如可用于合成异氰酸酯、无毒聚氨酯、三聚氰胺衍生物、碳酸二烷基酯、聚乙烯胺)等领域(“氨基甲酸酯类化合物的应用”，刘毅峰等，化学通报，2002年第65卷第3期，第167页第1段第1-4行、第171页倒数第1段第5-6行、第172页第2段第1-2行及第172页第3段第1行，公开日2002年12月31日)。

然而，市场上对氨基甲酸酯的纯度要求非常高，市面上的产品纯度至少大于98.5％，特别是医药中间体，纯度要求达到99.8％。

为解决以上问题，公开号为CN110526837A的专利文献公开了一种以尿素为原料制备氨基甲酸甲酯的方法，其将尿素、甲醇和催化剂依次引入到反应器中，密闭，在130-150℃下反应4-6h；其所采用的催化剂包括二氧化硅担载的二氧化钛-氧化铋，其中，催化剂的制备方法为：将硝酸铋和钛酸四丁酯溶于硝酸溶液中，待溶液澄清后，将二氧化硅加入到上述溶液中，室温下静置3-6h，然后在80-120℃烘干3-6h，再在450-600℃下焙烧3-6h。采用该方法制备氨基甲酸甲酯，类氨基甲酸甲酯等杂质含量低，氨基甲酸甲酯的收率高，可达98％以上。然而，该方案催化剂制备工艺相对复杂，并且催化剂制备过程中钛酸四丁酯会发生水解产生类似杂醇油气味的正丁酯，且正丁酯在烘干过程中具有刺激性气味；此外，其反应温度(130-150℃)相对较高，尿素(熔点132.7℃)在该条件下不可避免的发生分解。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种氨基甲酸酯的制备方法。

为实现上述目的，本发明的技术方案为：

氨基甲酸酯的制备方法，包括以下步骤：

将尿素、醇和催化剂依次引入到反应器中，密闭，在90-120℃下反应8-12h即得；

所述催化剂包括氧化铝担载的金属氧化物。

发明人在研究过程中意外发现，包括以下步骤：将尿素、醇和催化剂依次引入到反应器中，密闭，在90-120℃下反应8-12h即得；所述催化剂包括氧化铝担载的金属氧化物；生产氨基甲酸酯，能够有效避免尿素分解

进一步，所述醇包括甲醇、乙醇、正丁醇和苯甲醇。

进一步，尿素与醇的摩尔比为1:4-1:10。

进一步，所述催化剂的用量为尿素质量的1％-2％。

进一步，所述金属氧化物包括二氧化钛、氧化铋、氧化铬和氧化镍中的2-4种。

进一步，所述金属氧化物的担载量为氧化铝质量的1％-3％。

本发明的目的之二在于保护用于催化尿素合成氨基甲酸酯的催化剂，其包括氧化铝担载的金属氧化物。

进一步，所述金属氧化物包括二氧化钛、氧化铋、氧化铬和氧化镍中的2-4种。

进一步，所述金属氧化物的担载量为氧化铝质量的1％-3％。