[发明专利]一种反式-4-(4-烯基环己基)-1,1′-联苯类化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种反式‑4‑(4‑烯基环己基)‑1,1'‑联苯类化合物的合成方法，属于有机合成技术领域，包括以下步骤：以反式4‑氯苯基环己烷甲酸作为原料，在还原剂下反应制得4‑氯苯基环己烷甲醇；4‑氯苯基环己烷甲醇与4‑烷基苯硼酸在钯催化下，反应得到4‑烷基联苯基环己烷甲醇；4‑烷基联苯基环己烷甲醇在次氯酸钠、2,2,6,6‑四甲基哌啶氮氧化物的氧化下，反应得到烷基联苯基环己烷甲醛；4‑烷基联苯基环己烷甲醛与溴甲烷三苯基膦盐或溴乙烷三苯基膦盐制备成的Wittig试剂反应，在四氢呋喃溶液中，反应制得产物。本发明方法使用的原料便宜易得，步骤短，收率高，路线环保，有利于实现规模化的大生产。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种反式-4-(4-烯基环己基)-1,1′- 联苯类化合物的合成方法。

背景技术

薄膜晶体管液晶显示器(Thin Film Transistor Liquid Crystal Display,TFT-LCD)，是液晶显示器中最重要的一种，在笔记本电脑、液晶电视、手机 等领域均有广泛应用，而现在液晶电视已成为市场的主流。液晶材料作为液晶 显示器重要的光电子材料之一，对改善液晶显示器的性能发挥重要的作用。为 了满足各种液晶显示器件所需的相应特性，液晶材料通常需要多种液晶化合物 混合而成，这就需要液晶化合物之间具有良好的互溶性，特别是在低温下。目 前常见的液晶化合物主要包括联苯类液晶、酯类液晶、苯基环己烷类液晶、乙 烷类液晶、炔类液晶、含氟类液晶、二恶烷类液晶、手性液晶等。在(WO2019102859、JP6452019、CN107286956、CN107189791、CN107151557、WO 2015050035、JP2014162751、WO2013002224、WO2011122598)等专利的研究 中，液晶材料组合物中均使用了烯基环己基联苯类来解决负性液晶的旋转粘 度，从而提高液晶显示器的响应速度。反式-4-(4-烯基环己基)-1,1′-联苯类化合 物作为一类液晶化合物在上述专利配方中均有用到，在该化合物传统的合成方 法中均不可避免地涉及到构建反式环己烷基团，造成合成步骤的延长，从而影 响产物收率。

发明内容

为了解决上述问题，本发明公开了一种反式-4-(4-烯基环己基)-1,1′-联苯类 化合物的合成方法。

一种反式-4-(4-烯基环己基)-1,1′-联苯类化合物的合成方法，包括以下步骤：

S1、以反式4-氯苯基环己烷甲酸作为原料，以四氢铝锂或者硼氢化钠作为 还原剂，以四氢呋喃或乙醇为溶剂，在55～75℃的温度下反应4～6h，得到产 物4-氯苯基环己烷甲醇；

S2、4-氯苯基环己烷甲醇与4-烷基苯硼酸在醋酸钯和碳酸钾的作用下，在 DMF中、130～140℃下反应4～6h，得到4-烷基联苯基环己烷甲醇；

S3、4-烷基联苯基环己烷甲醇在次氯酸钠、2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物的 氧化下，在二氯甲烷溶液中，0～10℃下反应2～4h，得到烷基联苯基环己烷甲 醛；

S4、4-烷基联苯基环己烷甲醛、叔丁醇钾与溴甲烷三苯基膦盐或溴乙烷三 苯基膦盐制备成的Wittig试剂反应，在四氢呋喃溶液中，0～10℃下反应1～2h， 得到式(1)化合物；

其合成路线如下所示：

其中，R₁为碳原子数1-5的烷基、R₂为H或甲基。

优选地，S1中，四氢铝锂与反式4-氯苯基环己烷甲酸摩尔比为1～1.2:1。

优选地，S1中，硼氢化钠与反式4-氯苯基环己烷甲酸摩尔比为2:1。

进一步优选地，溶剂与反式4-氯苯基环己烷甲酸的质量比4～6:1。

优选地，S2中，4-烷基苯硼酸与4-氯苯基环己烷甲醇的摩尔比为1～1.1:1。