[发明专利]使用选择性激光烧结制造三维物体的增材制造方法

权利要求书

1.一种用于制造三维(3D)物体的方法，该方法包括：

a)沉积粉末状材料(M)的连续层，该粉末状材料至少部分地再循环、包含至少一种聚(醚酮酮)(PEKK)，该聚(醚酮酮)具有如通过电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测量的超过30ppm、优选超过50ppm、更优选超过100ppm、最优选超过200ppm或甚至更优选超过300ppm的磷含量；以及

b)在沉积后续层之前选择性地烧结每个层。

2.如权利要求1所述的方法，其中，该PEKK通过合成方法获得，该合成方法包括以下步骤：使该PEKK与磷酸二氢钠(NaH₂PO₄)、磷酸氢二钠(Na₂HPO₄)、磷酸二氢钾(KH₂PO₄)和磷酸氢二钾(K₂HPO₄)、或其混合物中的至少一种的溶液接触。

3.如权利要求1或2所述的方法，其中，该PEKK具有如通过残余酸度测试测量的≤9μeq/g、优选≤8μeq/g、更优选≤6μeq/g的残余酸度。

4.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其中，该PEKK具有如通过残余碱度测试测量的≤20μeq/g、优选≤17μeq/g、更优选≤15μeq/g的残余碱度。

5.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其中，该PEKK聚合物具有如根据ASTM D3850通过热重分析在氮气下使用10℃/min的加热速率从30℃加热至800℃测量的至少500℃、优选505℃、更优选510℃的Td(1％)。

6.如权利要求1-5中任一项所述的方法，其中，该PEKK包含至少一个重复单元(R^M)和至少一个重复单元(R^P)，其中重复单元(R^M)由式(I)表示：

并且重复单元(R^P)由式(II)表示：

其中：

-R¹和R²在每种情况下各自独立地选自由以下组成的组：烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、烷基磺酸盐、碱金属膦酸盐或碱土金属膦酸盐、烷基膦酸盐、胺、以及季铵；并且

-i和j在每种情况下各自是独立选择的范围从0至4的整数。

7.如权利要求1-6中任一项所述的方法，其中，该PEKK具有范围从50/50至70/30、优选从55/45至65/35的重复单元比率(R^P)/(R^M)。

8.如权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，再循环的粉末状材料(M)具有ΔMFI≤90％、优选80％、更优选75％，其中：

ΔMFI＝100(MFI_t0-MFI_t1)/MFI_t0

其中：

MFI是如通过ASTM D1238在340℃下用8.4kg重量测量的熔体流动指数，

MFI_t0是在暴露于260℃的温度744小时之前的MFI，

MFI_t1是在暴露于260℃的温度744小时之后的MFI。

9.如权利要求1-8中任一项所述的方法，其中，该粉末状材料(M)具有如在异丙醇中通过激光散射测量的包含在30与80μm之间、优选在35与70μm之间、更优选在40与60μm之间的d₅₀值。