[发明专利]热固性树脂组合物、预涂金属用涂覆材、固化物及层叠体

说明书

本发明的目的在于提供一种能够以低温获得耐久性和外观优异的固化膜，并且保存稳定性优异的热固性树脂组合物。本发明的热固性树脂组合物包含：(A)具有特定的羟基的树脂，(B)烷基醚化三聚氰胺树脂，(C)路易斯酸催化剂，其包含含有Pauling电负性为1.31～2.02的金属的阳离子以及作为酸解离常数pKa为1.0以下的质子酸的去质子化体的抗衡阴离子，以及(D)溶剂，溶剂(D)包含Hildebrand溶解度参数值(SP值)为18.6～47.9的溶剂(D‑1)，溶剂(D‑1)的含量相对于溶剂(D)的总量为21质量％以上，溶剂(D‑1)中，路易斯酸催化剂(C)的溶解度为0.01质量％以上的溶剂(D‑S)的含量相对于溶剂(D)的总量为4质量％以上。

技术领域

本发明涉及热固性树脂组合物、包含该组合物的固化物、以及包含含有该组合物的固化膜的层叠体。

此外，本发明涉及预涂金属用涂覆材、包含该涂覆材的固化物以及包含含有该涂覆材的固化膜的层叠体。

背景技术

以往，在汽车用涂料、家电用涂料等各种领域中，使用了包含多元醇和烷基醚化三聚氰胺的热固性树脂组合物，要求该组合物的保存稳定性良好以及所得的固化膜的耐久性和外观优异。此外，上述热固性树脂组合物的固化时，需要在大致110～160℃的温度下10～60分钟的加热时间，但从节能的观点考虑，强烈要求在更低温并且短时间能够固化的热固性树脂。

此外，以往，作为屋顶、壁材等室外用建材、冰箱、洗衣机、照明器具等家电用途所使用的钢板，广泛使用了被称为预涂金属的在成型、切断加工之前实施了涂布的钢板。在汽车用涂料、家电用涂料等各种领域中，使用了包含多元醇和烷基醚化三聚氰胺的预涂金属用涂覆材，要求该涂覆材的保存稳定性良好，以及所得的固化膜的耐久性和外观优异。

一般而言，预涂金属在连续式生产线上涂装，其固化仅能够确保大致10～120秒的干燥时间，但作为被涂装金属的最大到达温度即峰金属温度(PMT)需要达到150～260℃，因此存在干燥炉温度达到300℃的情况，近年来特别是从节能的观点考虑，强烈要求能够以更短时间进行固化的热固性树脂。

这里，就多元醇与烷基醚化三聚氰胺间的交联反应而言，在多元醇的羟基(A-OH)与烷基醚化三聚氰胺的醚基(B-OR)之间进行醚交换，来源于烷基醚化三聚氰胺的醇(R-OH)脱离。该反应为平衡反应，但通过使脱离的醇挥发至体系外，从而能够使交联不可逆地进行，作为为此的条件，需要大致110～160℃的温度和10～60分钟的加热时间。该交联反应中，以促进交联为目的，有时使用催化剂，除了质子酸以外，报告了路易斯酸催化剂是有效的。

例如专利文献1中公开了，利用氨基树脂或包含封端体的异氰酸酯使环氧当量、羟值、玻璃化转变温度和重均分子量处于特定范围的多元醇固化时，能够应用各种路易斯酸，特别优选的催化剂为氯化锌、环烷酸锌、辛酸锌等锌催化剂。

专利文献2中记载了，在280～450°F(138～232℃)下5～60秒的烧结条件时，通过使用选自特定的路易斯酸催化剂和全氟乙酸酯催化剂等催化剂，从而促进聚酯树脂与三聚氰胺交联剂、环氧树脂的交联反应，此外，作为溶剂，低沸点溶剂，例如芳香族化合物、酯或酮溶剂或芳香族酯或酮溶剂的混合物在需要迅速的溶剂蒸发的情况下是有利的。然而，本发明人等的验证的结果是，将这些实施例作为参考进行了试验，但没有得到良好的结果。

作为上述烷基醚化三聚氰胺，在工业上，制造和使用了甲基醚化三聚氰胺(以下称为“甲基化三聚氰胺”。)、丁基醚化三聚氰胺(以下称为“丁基化三聚氰胺”。)。然而，专利文献3中公开了，使用乙基醚化三聚氰胺(以下称为“乙基化三聚氰胺”。)树脂，在90～180℃下20～30分钟(更具体而言为在120℃下30分钟)的烧结条件时，通过在无催化剂下使多元醇进行固化，从而与使用了甲基化三聚氰胺和丁基化三聚氰胺的情况相比，能够形成硬度与耐水性的平衡优异的固化膜。