[发明专利]一种锰催化剂及其催化三唑烯环氧化制备氟环唑的应用在审
| 申请号: | 201910354468.3 | 申请日: | 2019-04-29 |
| 公开(公告)号: | CN111848504A | 公开(公告)日: | 2020-10-30 |
| 发明(设计)人: | 姜鹏;王嫱;于海波;杨浩 | 申请(专利权)人: | 沈阳中化农药化工研发有限公司 |
| 主分类号: | C07D213/79 | 分类号: | C07D213/79;B01J31/18;C07D405/06 |
| 代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 李颖 |
| 地址: | 110021 辽宁*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 催化剂 及其 催化 三唑烯环 氧化 制备 氟环唑 应用 | ||
1.一种锰催化剂,其特征在于:由通式(I)的吡啶-2-甲酸衍生物作为配体与锰盐在反应溶剂中生成催化剂体系;
通式(I)中,R1,R2,R3,R4可相同或不同的选自氢、卤素、烷基、烷氧基、羟基或硝基。
2.一种权利要求1所述的锰催化剂的应用,其特征在于:所述催化剂在催化三唑烯合成氟环唑中的应用。
3.按权利要求2所述的锰催化剂的应用,其特征在于:在催化剂存在下,三唑烯和双氧水在溶剂中进行还原环氧化反应,催化三唑烯合成氟环唑。
4.按权利要求3所述的锰催化剂的应用,其特征在于:向溶液加入催化量的配体(吡啶-2-甲酸)与锰盐形成催化剂,向催化剂体系内加入三唑烯,搅拌下待溶解后加入二酮和碱,在-10-30℃温度下滴加双氧水,并在-10-30℃下搅拌反应催化三唑烯合成氟环唑。
5.按权利要求3或4所述的锰催化剂的应用,其特征在于:所述锰盐的用量为三唑烯摩尔量的0.001-0.1mol%;吡啶-2-甲酸的用量为三唑烯摩尔量的0.01-1.0mol%;二酮的用量为0.3-1.0当量(相对三唑烯);碱的用量为三唑烯摩尔量的0.5-5mol%;所述双氧水质量浓度为10-30%;双氧水的用量1-3.5当量。
6.按权利要求4所述的锰催化剂的应用,其特征在于:所述溶液为非质子性极性乙腈或丙腈;所述锰盐为硫酸锰、氯化锰或乙酸锰;所述碱为碳酸钠、碳酸钾、乙酸钠或乙酸钾;所述二酮可为丁二酮、戊二酮或己二酮。
7.一种催化三唑烯环氧化制备氟环唑的方法,其特征在于:在催化剂存在下,三唑烯和双氧水在溶剂中进行还原环氧化反应,催化三唑烯合成氟环唑。
8.按权利要求7催化三唑烯环氧化制备氟环唑的方法,其特征在于:向溶液加入催化量的配体(吡啶-2-甲酸)与锰盐形成催化剂,向催化剂体系内加入三唑烯,搅拌下待溶解后加入二酮和碱,在-10-30℃温度下滴加双氧水,并在-10-30℃下搅拌反应催化三唑烯合成氟环唑;
反应式为:
9.按权利要求8催化三唑烯环氧化制备氟环唑的方法,其特征在于:所述锰盐的用量为三唑烯摩尔量的0.001-0.1mol%;吡啶-2-甲酸的用量为三唑烯摩尔量的0.01-1.0mol%;二酮的用量为0.3-1.0当量(相对三唑烯);碱的用量为三唑烯摩尔量的0.5-5mol%。
10.按权利要求7催化三唑烯环氧化制备氟环唑的方法,其特征在于:所述双氧水质量浓度为10-30%;双氧水的用量1-3.5当量。
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