[发明专利]一种连续流合成4-甲基-5-壬醇的方法有效
| 申请号： | 201910307477.7 | 申请日： | 2019-04-17 |
| 公开（公告）号： | CN109942374B | 公开（公告）日： | 2022-04-08 |
| 发明（设计）人： | 杜晓华;马新朋 | 申请（专利权）人： | 浙江工业大学 |
| 主分类号： | C07C29/40 | 分类号： | C07C29/40;C07C31/125 |
| 代理公司： | 杭州斯可睿专利事务所有限公司 33241 | 代理人： | 王利强 |
| 地址： | 310014 浙江省*** | 国省代码： | 浙江;33 |
| 权利要求书： | 查看更多 | 说明书： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 一种 连续流 合成 甲基 壬醇 方法 | ||
【说明书】：
一种连续流合成4‑甲基‑5‑壬醇的方法，所述的合成方法以2‑甲基戊醛与格氏试剂正丁基卤化镁为起始原料，采用连续流的方法进行加成反应，然后在酸性条件下进行水解，经过纯化后，得到高纯度的4‑甲基‑5‑壬醇。本发明工艺简单、收率高达93％、易于实现工业化生产，解决了现有技术中4‑甲基‑5‑壬醇的合成工艺复杂、收率低、成本高等不适于工业化生产的诸多问题。
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及的是一种连续流合成4-甲基-5-壬醇的方法。
背景技术
4-甲基-5-壬醇是雄性棕榈象鼻虫产生的信息素的主要成分，棕榈象鼻虫是椰子和油棕榈作物的主要害虫，目前对于此类害虫的基本防治手段主要还是依赖于化学农药，但是长期无节制地使用农药会破坏生态平衡和污染环境。因此，利用昆虫激素，特别是利用昆虫性信息素进行害虫防治的研究正日益受到人们的关注和重视。由于昆虫性信息素其具有既敏感又专一，作用距离远，诱惑力强的特点，作为引诱剂，破坏此类害虫的交配，最终达到防治的目的。该技术诱杀害虫时不接触作物和农产品，没有农药残留之忧，是现代农业生态防治害虫的首选方法之一。近年来，昆虫信息素在国际上被广泛用于害虫管理，具有绿色环保，经济有效的优点，应用前景很好。
目前，国内外关于4-甲基-5-壬醇的合成少有报道，现有的合成路线如下：
中间体A被磺酰化后，得到B，在DHP作用下生成醚C；Et2CuLi处理C得到D；D脱TBDPS-保护基团后，用(n-Pr)2CuLi进一步扩链得到E；最后用稀盐酸除去E的THP-保护基团，得到所需的4-甲基-5-壬醇，总产率12％。该路线工艺繁琐，收率较低，不易于工业化生产。
其中TBDPS＝-Si(Ph)2t-Bu
综上所述，本领域亟需一种工艺简单、操作安全、成本低、收率高、易于实现工业化生产的4-甲基-5-壬醇的合成路线。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的缺陷与不足，提供一种合成4-甲基-5-壬醇的新方法，该方法操作简单，收率高，易于实现工业化。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下的技术方案：
一种连续流合成4-甲基-5-壬醇的方法，该方法包括以下过程：
将格氏试剂C4H9MgX的溶液泵入热交换器，温度为0～60℃，流速为1～100ml/min，停留时间0.5～50s，接着流入混合器，同时将2-甲基戊醛泵入混合器，温度0～60℃，流速为0.2～19g/min，停留时间为0.5～95s，然后混合液进入管式反应器中，总流速为1.2～120ml/min，温度为0～60℃，停留时间为0.3～30min，得到反应液I；然后反应液I流入水解器，向水解器泵入酸性水溶液水解，最后经萃取、脱溶和精馏得到式II所示的目标产物4-甲基-5-壬醇；
进一步，本发明步骤中所述的格氏试剂卤代物X为Cl、Br或I。
再进一步，所述格氏试剂的溶剂为乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、2-甲基四氢呋喃中的一种。
更进一步，2-甲基戊醛与格氏试剂的摩尔比为1:1～1:1.5。
所述的水解反应中的酸性水溶液是指HCl、H2SO4、H3PO3、甲酸、乙酸中的一种或几种的混合物的水溶液，其浓度为10％～80％，优选为10％～30％。
优选的，所述2-甲基戊醛与酸的摩尔比为1:1～1:5。
下载完整专利技术内容需要扣除积分，VIP会员可以免费下载。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息，商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于浙江工业大学，未经浙江工业大学许可，擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作，请联系【客服】
本文链接：http://www.vipzhuanli.com/pat/books/201910307477.7/2.html，转载请声明来源钻瓜专利网。
- 上一篇：单季戊四醇和双季戊四醇的制备方法
- 下一篇：一种防止液体山梨糖醇结晶的方法
- 同类专利
- 一种盐酸金刚乙胺的合成方法-202310585615.4
- 向萍萍;王五普;高磊磊;刘性博;娄亚东;刘文锋 - 山东轩鸿生物医药有限公司
- 2023-05-23 - 2023-08-18 - C07C29/40
- 本发明属于医药合成技术领域，具体涉及一种盐酸金刚乙胺的合成方法，以1‑溴金刚烷为原料，经格氏反应、亲核加成、氨化、成盐得到目标化合物。本发明中的溴金刚烷直接进行格氏反应及后续的直接氨化反应等两个反应，皆为制备金刚乙胺的首次应用，此外，本发明的每一步反应完成后几乎不需要经过任何完整纯化步骤就可以直接进行下一环节的操作或反应，整个反应和处理纯化过程相对简单。本发明以1‑溴金刚烷为原料合成1‑金刚烷‑1‑基‑乙醇，最后制得盐酸金刚乙胺，避免了酸性气体的产生以及昂贵催化剂的使用，安全环保、操作简便、收率较高。
- 一种2-乙基-1-丁醇的制备方法-202111212158.1
- 刘洪强;杨忆;魏佳玉;朱克明;王松松;年成成 - 蚌埠中实化学技术有限公司
- 2021-10-18 - 2023-06-30 - C07C29/40
- 本发明公开了一种2‑乙基‑1‑丁醇的制备方法，属于有机合成技术领域。以3‑卤代戊烷为原料与金属镁制备格氏试剂，格氏试剂与多聚甲醛反应，水解得到2‑乙基‑1‑丁醇粗品。粗品与硼酸三甲酯或丙酮缩二甲醇酯进行交换反应，处理后得到2‑乙基‑1‑丁醇。本发明工艺流程简便，收率高达66‑70％，对设备相对要求低，无需精馏即可得到高纯度、高含量的2‑乙基‑1‑丁醇，且有利于满足新冠药物瑞德西韦中间体L‑丙氨酸‑2‑乙基丁醇酯的工业需求。
- 一种乙烯基-β-紫罗兰醇的制备方法-202111449422.3
- 王延斌;贾海兵;周其福;吕英东;张涛 - 万华化学集团股份有限公司
- 2021-12-01 - 2023-06-23 - C07C29/40
- 本发明提供一种乙烯基‑β‑紫罗兰醇制备方法。所述方法包含如下步骤：S1：紫罗兰酮和氯化铵在格氏试剂存在下反应，分相得到乙烯基紫罗兰醇反应液；S2：将乙烯基紫罗兰醇与水溶性高分子材料混合，经萃取分离水相，闪蒸有机相脱除溶剂；S3：有机相进入短程蒸发器分离装置分离出分离物后，得到纯化的乙烯基紫罗兰醇产品。该制备方法将乙烯基紫罗兰醇产品中的氯离子控制在100ppm以下，提高了产品的热稳定性，降低了产品的色号。
- 一种高碳异构醇的制备方法-202211578160.5
- 任亚鹏;陈来中;黄少峰;许振成;黎源 - 万华化学集团股份有限公司
- 2022-12-09 - 2023-03-10 - C07C29/40
- 本发明涉及一种高碳异构醇的制备方法，其步骤包括：（1）以高碳异构烯烃为原料，与卤化氢加成反应制备异构烷基卤；（2）将步骤（1）制备的异构烷基卤与镁粉在助剂的作用下反应生成异构烷基卤的格氏试剂；（3）将步骤（2）得到的异构烷基卤的格氏试剂在催化剂存在下与醛反应生成高碳异构醇。该方法使用异构烯烃为原料制备高碳异构醇，是一条新型的合成路线，为高碳异构醇的生产提供了新型的方法。
- 一种高纯全氟叔丁醇的制备方法及装置-202211428226.2
- 王毅;李瑞军;方治文;刘晓 - 山东重山光电材料股份有限公司
- 2022-11-15 - 2023-02-03 - C07C29/40
- 本发明涉及化工生产技术领域，具体涉及一种高纯全氟叔丁醇的制备方法及装置，方法包括：(1)向三氟甲基金属盐中加入六氟丙酮，充分反应；(2)加水淬灭反应体系并过滤，滤液蒸馏出溶剂得到固体；(3)加入硫酸酸化，加热分离全氟叔丁醇粗品；(4)精馏得到高纯全氟叔丁醇。装置包括高压反应釜、酸化反应釜、冷凝器、收集装置、回收装置，高压反应釜与酸化反应釜相连，冷凝器的进口与酸化反应釜相连，出口与收集装置、回收装置分别相连。本发明制得的产物中杂质含量少、纯度高，反应物易于取得、成本低，同时溶剂及部分副产物易于回收，减少废料排放。
- 一种合成芴叔醇的方法-202110793917.1
- 樊俊江;李晓艳;解令海;魏颖 - 南京邮电大学
- 2021-07-14 - 2023-01-17 - C07C29/40
- 本发明涉及一种芴叔醇的制备方法，采用加热、加无水四氢呋喃除水除氧，采用芴酮类化合物和格氏试剂为底物，在60～100℃下，反应20～70min制得，芴叔醇的纯度为98％。与传统方法相比较，产量实现从克级到公斤级大幅度提升,且无放大效应，可以较好的提高芴叔醇的产率，进一步提高生产效率，反应产生的工业三废较少。
- 一种4,4,4-三氟丁醇的合成方法-202211149000.9
- 薛嵩 - 上海瑞合达医药科技有限公司
- 2022-09-21 - 2022-12-06 - C07C29/40
- 本发明涉及氟化合物的制备技术领域，为了解决现有的4,4,4‑三氟丁醇合成方法存在安全性低、合成产品纯度较低的问题，公开了一种4,4,4‑三氟丁醇的合成方法，包括以下步骤：量取原料；引发格氏反应；滴加1,1,1‑三氟氯丙烷的四氢呋喃溶液；加入多聚甲醛；进行淬灭反应，进行多次萃取、干燥、蒸馏。本发明使用格氏反应制备，避免了偶联反应出现的异构现象，从而使得纯度的提升；本发明使用多聚甲醛参与反应，减少了反应步骤，避免了硼氢化钠等危险还原剂的使用，且多聚甲醛成本低，安全性高；其中四氢呋喃是有机实验室最常用的有机溶剂之一；本发明反应条件简单，容易实现，安全性高，产品纯度高，收率高，环境污染较小，适合工业化生产。
- 一种生产乙烯基β-紫罗兰醇的绿色工艺-201910458199.5
- 张磊;伏大进;苗雨沁 - 南京瑞鼎生物医药有限公司
- 2019-05-29 - 2022-10-25 - C07C29/40
- 本发明公开了一种生产乙烯基β‑紫罗兰醇的绿色工艺，包括：向微通道反应器中泵入溶剂，排出通道内的空气后，连续泵入β‑紫罗兰酮溶液和乙烯基氯化镁溶液，进行格氏反应，得到反应液；将得到的反应液常温减压蒸馏回收溶剂，溶剂返回用于上一步的微通道反应器中；常温减压蒸馏后的剩余底料加入到水中搅拌，进行水解反应，过滤去除碱式氯化镁固体后得到滤液；得到的滤液静置分层，分离上层油相，即得产品乙烯基β‑紫罗兰醇，下层水相返回上一步的水解反应。本发明的一种生产乙烯基β‑紫罗兰醇的绿色工艺，可实现工艺流程简单、成本能耗低、安全环保、可连续化生产乙烯基β‑紫罗兰醇。
- 3,7-二甲基-7-辛烯醇和3,7-二甲基-7-辛烯基羧酸酯化合物的生产方法-201811600494.1
- 金生刚;藤井达也 - 信越化学工业株式会社
- 2018-12-26 - 2022-06-21 - C07C29/40
- 提供用于选择性地且高效地生产3,7‑二甲基‑7‑辛烯醇及其羧酸酯的方法。更具体地提供一种用于生产3,7‑二甲基‑7‑辛烯醇的方法，包括以下步骤：使3‑甲基‑3‑丁烯基亲核试剂(2)和1,3‑二卤代‑2‑甲基丙烷化合物(3)进行偶联反应，得到2,6‑二甲基‑6‑庚烯基卤化合物(4)；将所述化合物(4)转化为2,6‑二甲基‑6‑庚烯基亲核试剂(5)；和使所述亲核试剂(5)与选自由甲醛、多聚甲醛和1,3,5‑三噁烷组成的组中的至少一种亲电试剂进行加成反应，然后进行水解反应，得到3,7‑二甲基‑7‑辛烯醇(6)，具体结构式如下
- 一种3-丁烯-1-醇的制备方法-202010772422.6
- 孙国新;赵建国;赵奕铭 - 济南大学
- 2020-08-04 - 2022-05-17 - C07C29/40
- 本发明是关于一种3‑丁烯‑1‑醇的制备方法，用乙酸乙酯做溶剂，原料为烯丙基溴、锌粉、甲醛、氯化铵，催化剂为铜盐，反应产物为3‑丁烯‑1‑醇。该反应收率大于87%，纯度大于99%。本发明为弥补现有公开技术的不足，通过加入催化剂，大大降低反应时间；用蒸馏方法代替多次萃取处理反应水相，操作更简便，大大降低成本；用环保型有机物做溶剂，符合绿色环保的生产理念。
- 一种连续流合成4-甲基-5-壬醇的方法-201910307477.7
- 杜晓华;马新朋 - 浙江工业大学
- 2019-04-17 - 2022-04-08 - C07C29/40
- 一种连续流合成4‑甲基‑5‑壬醇的方法，所述的合成方法以2‑甲基戊醛与格氏试剂正丁基卤化镁为起始原料，采用连续流的方法进行加成反应，然后在酸性条件下进行水解，经过纯化后，得到高纯度的4‑甲基‑5‑壬醇。本发明工艺简单、收率高达93％、易于实现工业化生产，解决了现有技术中4‑甲基‑5‑壬醇的合成工艺复杂、收率低、成本高等不适于工业化生产的诸多问题。
- 25-羟基甾体化合物的合成方法、其侧链的制备方法以及侧链中间体的制备方法-202111315725.6
- 邹元;唐杰;曾春玲;曾权 - 湖南科瑞生物制药股份有限公司
- 2021-11-08 - 2022-01-21 - C07C29/40
- 本发明公开了25‑羟基甾体化合物的合成方法、其侧链的制备方法以及侧链中间体的制备方法，对卤代物L1结构的筛选、格式试剂溶剂的筛选、合适的添加剂以及严格控制反应温度，使L1在格式反应过程中抑制卤代物I降解消除，提高卤代物I的反应收率和选择性，高收率得到卤代物I；从而使得卤代物I在制备卤代物II中提高卤代物II的收率。本发明提供的合成25‑羟基甾体化合物的方法，通过将25‑羟基甾体化合物拆分为侧链卤代物II和5,7‑二烯中间体两个部分，侧链以卤代物L1为原料，经特定方法制备卤代物I后再制成卤代物II，增加了产物收率，且通过一锅煮制备，工艺流程简单，适于工业化生产。
- 一种手性叔醇的制备方法-202111319680.X
- 张俊良;罗文俊;张立明;张展鸣;郭浩 - 珠海复旦创新研究院;复旦大学
- 2021-11-09 - 2022-01-11 - C07C29/40
- 本发明公开了一种手性叔醇的制备方法，属于有机合成领域。本发明通过采用一种手性PNP配体与铜盐组成的催化剂，从而突破现有方法的局限，实现直链状格氏试剂对芳基/烯基烷基酮化合物的不对称催化加成，得到α‑芳基/烯基手性叔醇化合物，具有原料易得、操作简便、立体选择性高等特点。且能对活性或药物分子衍生物进行修饰，具有较大的实施价值和应用前景。
- 一种制备1,1,1-三氟-2-甲基-2-丙醇的方法-202111217818.5
- 赵爱明;倪秋洋 - 赵博佑
- 2021-10-19 - 2021-12-03 - C07C29/40
- 本发明公开了一种制备1,1,1‑三氟‑2‑甲基‑2‑丙醇的方法。该法以一卤代甲烷为原料在醚类溶剂中制备甲基卤化镁格氏试剂，再在催化剂存在下与1,1,1‑三氟丙酮经格氏反应制得1,1,1‑三氟‑2‑甲基‑2‑丙醇。该法具有原料易得，后处理提纯方便，操作简单，成本相对较低，收率高等优点，产品纯度高满足医药行业的要求，适合规模化生产。
- 一种红没药烯的合成方法-201811574103.3
- 徐双贵;胡培;严锐 - 安徽省新康饲料有限公司
- 2018-12-21 - 2021-09-14 - C07C29/40
- 本发明公开了一种红没药烯的合成方法，该红没药烯为γ‑红没药烯，首先制备了格式试剂2‑甲基‑2丁烯基溴化镁，2‑甲基‑2丁烯基溴化镁与2‑(4‑甲基‑3‑烯‑1‑环己基)丙醛进行亲核加成反应，加成产物经酸处理，即水解得到了γ‑红没药烯醇，γ‑红没药烯醇在酸催化剂的作用下，醇先质子化，形成一个较好的离去基团H
- 用于制备中间体的改进方法-201880090871.3
- 桑托什·甘帕特·谢尔克;塔拉提·帕雷什·维塔尔达斯;加德夫·拉耶尼肯特·施洛夫;维克拉姆·拉耶尼肯特·施洛夫 - UPL有限公司
- 2018-06-04 - 2021-02-23 - C07C29/40
- 本文公开了一种用于制备1‑氯‑2‑(1‑氯环丙基)‑3‑(2‑氯苯基)丙烷‑2‑醇(式(I)的化合物)5和2‑(1‑氯环丙基)‑2‑[(2‑氯苯基)甲基]环氧乙烷(式(II)的化合物)的方法。
- 一种滨海孪生花烷二萜Stemarin的合成方法-201910978471.2
- 丁寒锋;胡嘉磊 - 浙江大学
- 2019-10-15 - 2021-01-26 - C07C29/40
- 本发明公开了一种滨海孪生花烷二萜Stemarin的合成方法，属于有机化学合成领域，该合成方法以环氧烯丙基溴2和硫缩酮3为反应原料，经过阳离子多烯串联反应，拜耳‑维利格氧化重排反应，氧化去芳香化环加成反应等关键步骤，最后通过官能团转化反应得到目标产物滨海孪生花烷二萜Stemarin。本发明的合成路线设计思路新颖，原料易得，制备方法操作简便，条件温和，容易实现各个重要官能团的改造，方便合成多种滨海孪生花烷二萜结构的衍生物，为滨海孪生花烷二萜类化合物结构‑生物活性的全面研究打下基础。
- 邻二卤代芳烃化合物功能化的方法-201910482101.X
- 王二静;周徐;杜飞跃;王世敏 - 湖北大学
- 2019-06-04 - 2020-12-04 - C07C29/40
- 本发明提出了邻二卤代芳烃化合物功能化的方法，所述方法包括：将邻二卤代芳烃化合物溶解于有机溶剂中，控制反应体系的温度不高于‑50℃；以及向所述有机溶剂中加入含有异丙基氯化镁‑氯化锂的有机试剂，进行格氏置换反应，以便将所述邻二卤代芳烃化合物功能化。本发明的方法反应条件温和，温度容易实现，反应产率高达70％以上，副产物少，尤其是不易形成苯炔，并且格氏置换后的功能性邻二卤代芳烃化合物可作为亲核试剂与多种可进行亲核反应的底物发生反应，从而制得各种功能材料，具有广泛的应用前景。
- 2-甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇的制备方法-201610973883.3
- 周其奎;姜友法;刘静远;刘卫荣;张瑜蓉;周世明;潘学峰 - 江苏扬农化工股份有限公司
- 2016-11-07 - 2020-06-09 - C07C29/40
- 本发明公开了一种2‑甲基‑1‑乙炔基‑2‑戊烯‑1‑醇的制备方法：先将氯甲烷通入四氢呋喃和镁屑中进行格氏反应，生成甲基氯化镁。降温加入催化剂，通入乙炔生成乙炔氯化镁。反应毕，滴加2‑甲基‑2‑戊烯醛，稀盐酸水解，有机层水洗减压蒸馏，余料精馏得到2‑甲基‑1‑乙炔基‑2‑戊烯‑1‑醇。本发明方法操作简单，使用价廉易得的氯甲烷为原料，不使用危险的氨基钠和液氨，四氢呋喃甲苯等溶剂可实现重复利用，产品产率高，纯度高，成本低。
- 一种格氏缩合反应的后处理方法-201611237863.6
- 张谦;吴元元;李钰英;石浙秦;石泽宇;吴超勇;石津;潘祝军;吴英;吕烨文 - 浙江新和成股份有限公司;山东新和成维生素有限公司
- 2016-12-28 - 2020-05-12 - C07C29/40
- 本发明提供了一种格氏缩合反应的后处理方法，在醛/酮与格氏试剂进行缩合反应结束后，将缩合反应液滴入水中进行水解反应，生成的镁盐直接以松散的固体结晶复合物析出，经过滤得到镁盐，滤液中含有目标产品。本发明方法解决了一般格氏缩合水解工艺中存在大量镁盐废水的问题，真正实现废水零排放，提高化学反应的原子经济性。
- 用于合成环己烯酮的方法及环己烯酮在香料工业中的用途-201380051615.0
- J-J·沙诺;卡罗琳·布莱赛斯 - 威·曼父子有限公司
- 2013-09-24 - 2019-06-14 - C07C29/40
- 本发明涉及用于合成具有特殊香味和剩磁性能的环己烯酮和环己烯醇化合物的方法，所述方法在于借助于多米诺反应使酮在α‑亚甲基醛上缩合，以便获得式(I)的化合物。
- 不对称叔醇及(甲基)丙烯酸酯的制造方法-201510452355.9
- 北山健司;谷田大辅 - 株式会社大赛璐
- 2012-09-03 - 2015-12-02 - C07C29/40
- 本发明提供即使不使用毒性高的金属化合物也能够以高收率简易地制造具有环状骨架的不对称叔醇的方法。另外，本发明提供以高收率得到具有环状骨架的叔醇的(甲基)丙烯酸酯等的方法。本发明的不对称叔醇的制造方法至少包含以下工序(A)及工序(B)：工序(A)，以0.01～0.5当量/小时的速度向含有下述式(1)所示化合物的液体中添加含有特定有机金属化合物的液体，生成下述式(3)所示的酮；工序(B)，使特定的有机金属化合物与所述酮进行反应，生成下述式(5)所示的不对称叔醇，[化学式1]
[式中，环Z1表示单环或多环的非芳香族或芳香族环，X1表示卤素原子等。][化学式2]
[化学式3]
- 制备芳基取代的烯属胺的新方法-201180036304.8
- G.M.达尔;J.吉纳斯;T.拉蒂莱因恩;P.O.赖伯格;J.赫尔斯特龙;N.瓦尔斯特龙;T.维恩曼 - 塔格塞普特股份有限公司
- 2011-05-19 - 2013-06-26 - C07C29/40
- 用于制备芳基取代的烯属胺如(2S)-(4E)-N-甲基-5-[3-(5-异丙氧基吡啶)基]-4-戊烯-2-胺和(2S)-(4E)-N-甲基-5-[3-(5-甲氧基吡啶)基]-4-戊烯-2-胺的改进的方法和在所述方法中使用的新中间体。
- 以季铵盐作辅助催化剂制备手性醇的方法-201210407790.6
- 宋玲;宗华;黄华银;边广岭 - 中国科学院福建物质结构研究所
- 2012-10-23 - 2013-04-03 - C07C29/40
- 本发明提供了以季铵盐作辅助催化剂制备手性醇的方法。使用单一或混合烃类试剂作为反应溶剂，在手性配体和季铵盐协同作用下，催化有机锌试剂对醛类化合物的不对称加成反应，制得手性醇化合物。使用季铵盐作为辅助催化剂与手性配体协同催化，反应条件温和，不使用过渡金属催化剂，大大降低了手性配体的用量，提高了产品的产率和对映体选择性。
- 不对称叔醇及(甲基)丙烯酸酯的制造方法-201210321661.5
- 北山健司;谷田大辅 - 株式会社大赛璐
- 2012-09-03 - 2013-03-20 - C07C29/40
- 本发明提供即使不使用毒性高的金属化合物也能够以高收率简易地制造具有环状骨架的不对称叔醇的方法。另外，本发明提供以高收率得到具有环状骨架的叔醇的(甲基)丙烯酸酯等的方法。本发明的不对称叔醇的制造方法至少包含以下工序(A)及工序(B)：工序(A)，以0.01~0.5当量/小时的速度向含有下述式(1)所示化合物的液体中添加含有特定有机金属化合物的液体，生成下述式(3)所示的酮；工序(B)，使特定的有机金属化合物与所述酮进行反应，生成下述式(5)所示的不对称叔醇，[化学式1]
[式中，环Z1表示单环或多环的非芳香族或芳香族环，X1表示卤素原子等]。[化学式2]
[化学式3]
- 一种丙烯醇类化合物的合成方法-200910068391.X
- 洪浩;张席妮;卢江平;范金林;靳志忠 - 凯莱英生命科学技术（天津）有限公司;凯莱英医药化学(天津)有限公司;凯莱英医药化学(阜新)技术有限公司;吉林凯莱英医药化学有限公司
- 2009-04-07 - 2009-08-26 - C07C29/40
- 本发明所要解决的技术问题在于提供一种丙烯醇类化合物的合成方法，该方法先用乙烯基溴化镁格氏试剂和氯化锌溶液制备二乙烯基锌，然后向体系中加入相应式1（见图）的醛类物质，其中R1为(C1～C8)烷基、(C3～C8)环烷基、(C2～C8)环氧基烷基、(C6～C14)芳基、(C7～C20)芳烷基、(C3～C18)-杂芳基)，采用乙烯基化合成烯丙基醇类化合物，具有较大的实施价值和社会经济效益，工艺合理、生产安全可靠、反应收率高、生产成本低，适合规模化工业生产。
- 专利分类
