[发明专利]萘酚生产中母液废水循环利用的工艺

说明书

本发明提供了萘酚生产中母液废水循环利用的工艺，萘酚生产中的母液废水，经过提取其中部分硫酸盐后的提取母液或经过提取其中部分萘磺酸盐和部分硫酸盐后的提取母液，直接或间接返回生产工艺系统用于中和反应。提取母液直接返回生产工艺系统用于中和反应，或所述的提取母液中加入亚硫酸钠配制中和剂后再返回生产工艺系统用于中和反应。本发明的有益效果：(1)母液废水循环套用，少排或不排，彻底解决萘酚生产母液废水难以治理的问题。(2)回收并利用母液中有价值的萘磺酸盐和亚硫酸盐，大幅度降低精萘、酸和碱的单耗。

技术领域

本发明涉及一种萘酚生产中母液废水循环利用的工艺，即磺化碱熔法的萘酚(包括1-萘酚和2-萘酚)生产所产生的母液废水循环利用的工艺方法，也是萘酚生产的清洁生产工艺方法。

背景技术

目前我国的萘酚(1-萘酚和2-萘酚)生产，主要是磺化碱熔法，其生产工艺为：精萘经磺化、中和、冷却结晶、固液分离得萘磺酸盐，萘磺酸盐碱熔、稀释、酸化、煮沸分离、干燥蒸馏(或再精馏)、结晶切片包装得萘酚产品。该工艺产生两大工艺“废水”，一是在中和物经冷却结晶、吸滤(固液分离)分离出萘磺酸盐后的滤液，即中和母液简称母液，即母液废水，主要成分萘磺酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、水等，COD含量在30000-50000mg/l。再就是一煮沸分离产出的粗亚硫酸钠溶液经过冷却压滤回收萘酚后的亚硫酸钠溶液(精亚钠液)，该精亚钠液即亚硫酸钠溶液，一部分用于中和反应，剩余的就是亚硫酸钠“废水”，其主要成分硫酸盐、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、萘磺酸盐、水等。

目前母液废水的处理方法，主要是萃取法、多效蒸发、高温氧化法等。

专利ZL201610268113.9“一种2-萘酚高盐高浓度有机物废水资源化工艺及系统”，摘要内容“一种2-萘酚高盐高浓度有机物废水资源化工艺及系统，设计萃取结晶工艺回收萘磺酸盐回用生产，高温氧化有机物生产无水硫酸钠出售”该专利所述萃取剂，在使用的过程中尽管是循环利用，仍然不可避免的会有部分消耗，增加生产成本。另外该专利优选易燃液体甲醇和乙醇(均为危险化学品)作为萃取剂，会增加安全生产的难度，也存在安全隐患。该专利所述，萃取结晶的含有有机物的硫酸盐去回转窑高温煅烧，有价值的少量萘磺酸盐损失掉了，有价值的亚硫酸钠分解放出二氧化硫，需用氢氧化钠溶液吸收，浪费了资源增加了2-萘酚生产成本。

蒸发浓缩结晶法，有代表性的如专利“一种2-萘酚废水处理工艺CN201510760019.0”。该专利是将母液废水打入MVR水处理工序蒸发浓缩、冷却结晶，先析出部分萘磺酸盐，剩余再深冷结晶析出硫酸钠和亚硫酸钠混合盐(含有机物)，剩余浓缩液再返回MVR水处理工序循化使用。其缺点是回收的混合硫酸盐因含有少量的萘磺酸盐等有机物，难有开发利用价值，浪费了有价值的亚硫酸钠和部分萘磺酸盐。另外，剩余废液循环使用的弊病是，积累大量的有机废物严重影响蒸发的热效率，最终还会产生高盐高有机物废液，高盐废液目前最好的处理办法是焚烧填埋，处理成本高还浪费了有价值萘磺酸盐和亚硫酸钠。

专利申请号CN201710075404.0公开了“染料中间体例如2-萘酚生产废水处理与资源化利用的方法”，“所述方法包括(1)、MVR蒸发浓缩：调节中和废水的pH到7.5～9，进行MVR蒸发浓缩，得到蒸发冷凝清水和高盐、高浓度浓缩废水，其中蒸发冷凝清水回用于生产；(2)、喷雾氧化塔氧化干燥：将步骤(1)所得高盐、高浓度浓缩废水通过喷雾氧化塔氧化干燥，使有机物高温氧化分解除去，并将盐喷雾造粒得硫酸钠。”这里主要问题在于，母液中有价值的萘磺酸盐被氧化掉浪费了，有价值的亚硫酸钠、亚硫酸氢钠也被氧化成附加值很低的硫酸钠，浪费资源。

上述母液废水的处理方法，母液废水中的有价值的萘磺酸盐、亚硫酸盐部分或者全部浪费了，有的还增加了萃取剂、酸、碱的消耗，造成极大的浪费。而且，最终产生的固废，还需要进一步做无害化处理，费用惊人。