[发明专利]一种salen Cu(II)催化剂的制备方法及其应用有效
| 申请号: | 201810780038.3 | 申请日: | 2018-07-16 |
| 公开(公告)号: | CN108940369B | 公开(公告)日: | 2021-08-10 |
| 发明(设计)人: | 吴美根;吴顶;王志;钟绍刚;方鹏 | 申请(专利权)人: | 湖南亚王医药科技有限公司 |
| 主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C02F1/72;C07C249/02;C07C251/24;C02F101/18;C02F101/38 |
| 代理公司: | 长沙七源专利代理事务所(普通合伙) 43214 | 代理人: | 周晓艳;张文君 |
| 地址: | 414009*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 salen cu ii 催化剂 制备 方法 及其 应用 | ||
1.一种salen Cu(II)催化剂的应用,其特征在于:采用salen Cu(II)催化剂用于处理含氰废水;
该salen Cu(II)催化剂的制备方法包括以下步骤:
第一步、利用(S,S)-salen催化剂配体的中间体(S,S)-单盐合成产生的滤液来提取消旋的环己二胺对甲苯磺酸盐,具体是:将反式1,2-环己二胺拆分得到(S,S)-环己二胺单盐的滤液脱水后,加入与反式1,2-环己二胺相等重量的有机溶剂,升温至回流,加入对甲苯磺酸调至pH=7,保温2~3小时,冷却至0~5℃,离心得到环己二胺对甲苯磺酸盐;
第二步、与3,5-二叔丁基水杨醛和醋酸铜在单一溶剂中一锅法反应得到消旋的salenCu(II)催化剂。
2.根据权利要求1所述的salen Cu(II)催化剂的应用,其特征在于:所述第二步具体是:在环己二胺对甲苯磺酸盐中加入0.7~0.75倍质量比的碱和5~6倍质量比的有机溶剂,室温反应5~6小时,过滤后得到环己二胺的有机溶剂溶液,加热回流后,滴加由1.2~1.4倍重量比的3,5-二叔丁基水杨醛、0.7~0.75倍质量比的醋酸铜以及14~15倍质量比的有机溶剂形成的混合液,保温反应8~10小时,冷却到室温,离心,干燥后得到salen Cu(II)催化剂;
所述salen Cu(II)催化剂的结构式为:
。
3.根据权利要求2所述的salen Cu(II)催化剂的应用,其特征在于:所述第一步和第二步中有机溶剂均为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇以及四氢呋喃中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的salen Cu(II)催化剂的应用,其特征在于:所述第二步中碱为碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂以及磷酸钾中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的salen Cu(II)催化剂的应用,其特征在于:包括以下步骤:
第一步、将由200kg的反式1,2-环己二胺拆分得到(S,S)-环己二胺单盐的滤液,浓缩后,加入200kg甲醇,加热至回流后,滴加100kg对甲苯磺酸和100kg甲醇溶液,随着对甲苯磺酸的滴入有大量的固体析出,保温2~3小时,冷却到0~5℃,离心,干燥后,得到135kg环己二胺对甲苯磺酸盐;
第二步、将35kg环己二胺对甲苯磺酸盐和25kg碳酸钠投入反应釜中,加入200kg甲醇,室温搅拌5~6小时,过滤得到环己二胺的有机溶剂溶液;
将环己二胺的有机溶剂溶液加热回流后,滴入紫黑色溶液,随着紫黑色溶液的滴入,有红色固体析出,保温8~10小时,冷却到室温,离心,淋洗,离心,干燥后得到50kg salen Cu(II)催化剂,其中:紫黑色溶液为将45kg 3,5-二叔丁基水杨醛、25kg醋酸铜以及500kg甲醇加热溶解后得到。
6.根据权利要求1所述的salen Cu(II)催化剂的应用,其特征在于:处理含氰废水的具体过程是:将含氰废水中按质量比加入2%-5%的亚硫酸盐和0.05%-0.1%的salen Cu(II)催化剂,搅拌下通入压缩空气2-5小时,得到处理后的水,其中:含氰废水中氰酸根离子浓度大于2000mg/L;处理后的水中氰酸根离子小于1mg/L。
7.根据权利要求6所述的salen Cu(II)催化剂的应用,其特征在于:所述亚硫酸盐为亚硫酸钠、亚硫酸钾以及焦亚硫酸钠中的至少一种。
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